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文档简介

1、淮阴师范学院仪器分析课程电位分析习题一、 选择题每题2分,共20题,40分1在直接电位法中的指示电极,其电位与被测离子的活度的关系为4 1 无关 2 成正比 3与其对数成正比4符合能斯特公式2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002 ,这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是2 0.002 倍 2 500 倍 2000 倍 5000 倍3钾离子选择电极的选择性系数为K:,2十=1.8父10上,当用该电极测浓度为1.0 X 10-5mol/Lk ,MgK+,浓度为1.0 X10-2mol/L Mg溶液时,由Mg引起的/测定误差为3 1 0.00018%2 134%3 1.8%4

2、 3.6%4离子选择电极的电位选择性系数可用于2 1 估计电极的检测限 2估计共存离子的干扰程度3校正方法误差4计算电极的响应斜率5在电位滴定中,以 日AV V 中为电位,V为滴定剂体积作图绘制滴定曲线,滴定终点为:1曲线的最大斜率最正值点 2曲线的最小斜率最负值点3曲线的斜率为零时的点4EE/ AV为零时的点6氟化例单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于2 (1) 氟离子在晶体膜外表氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜外表的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜外表进行离子交换和扩散而形成双电层结构7利用选择性系数

3、可以估计干扰离子带来的误差,假设K: = 0.05,干扰离子的活度为0.1mol/L,被测离子的活度为0.2mol/L,其百分误差为:1 1 2.52 5.03 104 208 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于2 1 清洗电极 2活化电极3 校正电极 4除去沾污的杂质9在实际测定溶液pH时,都用标准缓冲溶液来校正电极,目的是消除3 (1) 不对称电位2 液接电位 3不对称电位和液接电位4 温度影响10用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液,测得pH比实际值21大 2小 3两者相等4难以确定11 A离子选择电极的电位选择系数KAoB越小,表示1 (1) B干扰离子的干扰越小

4、2 B干扰离子的干扰越大3不能确定 4不能用此电极测定 A离子12氨气敏电极的电极电位11随试液中NH+或气体试样中NH的增加而减小2与1相反3与试液酸度无关4表达式只适用于 NH+试液13氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的31清洗电极2检查电极的好坏3活化电极4检查离子计能否使用14电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件31电池的电动势或电极电位要稳定2电池的内阻需很大3通过电池的电流为零4电池的内阻要小,通过的电流很大15中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同.它们的液态载体都是可以自由移动的.它与被测离子结合以后,形成1带电荷的化合物,

5、能自由移动 2形成中性的化合物,故称中性载体3带电荷的化合物,在有机相中不能自由移动4形成中性化合物,溶于有机相,能自由移动16 pH玻璃电极产生酸误差的原因是4 (1) 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀(2) H度高,它占据了大量交换点位,pH值偏低(3) H+与KO形成HC+,结果H'降低,pH增高(4) 在强酸溶液中水分子活度减小,使H+传递困难,pH增高17 用氟离子选择电极测定水中 F含量时,需参加TISAB容液,此时测得地结果是4 1水中F的含量2水中游离氟的总量3水中配合物中氟的总量4 2和3的和18 电位法测定时,溶液搅拌的目的1 1缩短电极建立电位平衡的时间2加速离子的扩散

6、,减小浓差极化3让更多的离子到电极上进行氧化复原反响4破坏双电层结构的建立19用银离子选择电极作指示电极, 电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为1 (1) KNO(2) KCl (3) KBr (4) KI(1)(2)(3)20某电极主要响应的是 A离子,但B离子有干扰,其电位表达式应为e 1 2.303RT± Potzb/zaE - E- -lg(aA Kb,aHb )ZAF匚 匚e+2.303RT_+/Potzb.za、E=Elg(aA Ka,bHb )ZAF匚 匚 e+2.303RT_+/Potza.zb、E=Elg(aAKa,bH

7、b )ZBF离子所提供的电位才等于共10题,10分PotZA ZB KB,AaB )离子所提供的电位,此2玻璃电极的膜电位与试液中 pH的关系的数学表达式为 .Em = k + 0.0592 lgaH+ = k - 0,0592 pH 25 C3用AgNO容液滴定水中微量 Cl-时,电位滴定的指示电极是 .Ag电极4化学电池的阴极上发生 反响复原反响5电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定,测得的是 量;电位滴定法测得的是 量.物质某一游离离子的量;物质的总量.6任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能斯特方程式应用来表示.0.0592 ,pot Za/Zb

8、、E - blg aA Ka, bHbZa7液膜电极的载体是可,但不能 膜,而抗衡离子可 IK,所以它又称为 电极.流动的;离开;自由通过;流动载体.8 pH 玻璃电极测量溶液 pH时,碱差或钠差现象是指 的现象;酸差是指的现象.pH值比实际数值偏低;pH值大于10的碱性溶液或钠离子浓度较高的溶液中,测得的测定强酸溶液,测得的 pH值比实际数值偏高.9根据UPAC的推荐,离子选择电极可分为原电极,如,;敏化离子选择电极,如,等两类.均相膜电极、流动载体电极;气敏电极、酶电极.10电位分析中,指示电极电位将随 而变化,参比电极的电位不受 的影 响.随待测离子浓度的变化,试液组成变化得分三、答复题

9、5个问题,共20分1根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法?答A. 电导 电导法 B. 电流 极谱和伏安法C. 电位 电位法 D. 电量 库仑法2试举出两种常用的参比电极.写出半电池及电极电位表达式1 .甘汞电极Hg | HgCl2, Cl- 饱和,1mol/L或0.1 mol/L 电极电位决定于 Cl -的浓度E = E = RTFxln ad.常用的是饱和甘汞电极,在 25 c 时其电位为0.2415 V , vs.SHE2 . Ag - AgCl 电极Ag | AgCl, Cl -饱和,1 mol/L 电极电位决定于 Cl -浓度E = E e- RT

10、Fxln ari_Cl常用的是以饱和 KCl为内充液,在25 c其电极电位为0.1998 V vs.SHE3简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围?校准曲线法,需配制一系列组成与试液相似的标准溶液,使它和试液有相近的总离子强度及活度系数,绘制校准曲线,通过比拟确定含量.它适用于大批试样,试样组成差异较小 的试样分析.4什么是扩散电位,它有没有稳定的值?正、负离子由于扩散,自由通过界面的速度不同,引起电荷的别离,而产生的界面电位差,称为扩散电位.电荷 的别离,库仑力的作用能改变离子通过界面的速度,形成稳定的电位 差值.5石英和玻璃都有硅一氧键结构,为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极?石英是纯的

11、SiO2,它没有可供离子交换的电荷点定域体,所以没有响应离子的功能.当 参加碱金属的氧化物成为玻璃后,局部硅一氧键断裂,生成固定的带负电荷的骨架,形成 载体,抗衡离子 叶可以在其中活动得分得分四、计算共5题,30分1用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL,测得其电位为 86.5mV.参加 5.00 X 102mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为 68.0mV.该电极的实际斜率为59.0mV/pF ,试求试样溶液中F的含量为多少mol/L ?4根据标准参加法公式:cF =噌=°一 =4.72 10-4mol/LF 10 一110寄_12用pH=5.21的标准缓冲溶

12、液,测得的电池pH玻璃电极|H+c=x |SCE的电动势为0.209V.假设用一未知液代替标准缓冲溶液,测得电动势为0.329V.试计算未知液的pH值.3以0.05mol/LAgNO3溶液为滴定剂,银丝为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用电 位 滴定法测得某水样中 C的浓度.25°C时银电极的标准电极电位为+ ,饱和甘汞电极 的电位为+0.242V,氯化银的Kp为1.80 X 10 100试计算滴定终点时电位计的读数为多少? 终点时:Ag Id Kspi;1.80 10 ,° =1.34 10*mol/LEM =EAg4Ag 0.0591Ag+终点时电位:=0.799 0.05911g1.34 10,= 0.51Vvs,SHE终点时电位计读数 =0.511-0.242=0.269V (vs.SCE)4如果用滨离子选择电极测定pBr =3.0滨离子活度,其中pC1= 2.0,

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