元素性质变化的特点ppt课件

1、1.3 元素性量变化的特点元素性量变化的特点第第1章章 元素、元素性质的周期性元素、元素性质的周期性1.1 元素的来源与分元素的来源与分布布 1.2 原子性质的周期原子性质的周期性性 1.1.2 元素的分布元素的分布1.1.3 现代周期表现代周期表1.1.1 元素的来源元素的来源1.1 元素的来源与分布元素的来源与分布1.1.1 元素的来源元素的来源 根据“宇宙膨胀学说，宇宙约最早构成于约2亿年前，当时它的体积非常“微小，大爆炸发生后它才开场猛烈膨胀。最初宇宙膨胀的速度很快，在阅历了大约38万年的高速膨胀期后，这一进程才开场逐渐慢了下来。在此期间，宇宙的构成气体开场冷却并逐渐凝结构成星体。 图

2、11：宇宙大爆炸1. 元素的来源发生大爆炸1s后温度降至1010K3min后温度降至109K质子和中子存在构成了1H、2H、3He、4He、9Be和7Li核素 粒子依托短程强力结合构成原子核；依托长程电磁力把电子束缚在原子核周围构成原子。. 氦核聚变生成碳核BeHeHe8442422. 比铁轻的核素的产生 氢和氦原子云收缩，发生核聚变反响；gCBeHe12684422.05pJH2HeHeHe0.88pJHeHHpJ07. 0HHH11423232322111211111 . 氢核聚合成氦核.碳核熄灭C136N147N137C126O158N157 轻核交融产生较重元素，聚变时在星球内部构成Z

3、26(Fe)的各种元素； 较重的核经过核裂变产生质量数约为56的核(Fe)； 上述两种过程都是放能过程，在高温高压下存在平衡产生较高丰度的Fe周围元素；途径与粒子碰撞俘获中子俘获质子3. 比铁重的核素的产生 由各种不同的耗能过程产生，包括慢过程和快过程； 慢过程耗时几年：核捕获中子，发生构造重排，发射电子，以获得稳定构造； 快过程极短时间：如在超新星爆炸中，核捕获中子，发生重组，构成更重核素。 质子数为2，8，20，28，50，82，114，和164； 中子数为2，8，20，28，50，82，126，184，196，228和318的核数特别稳定。 这些数字被称为幻数(magic number)

4、。例：ZrSr Ni Ca O He904088386028402016842Pb Ce BaSn Mo2088214058138561205092424. 幻数核和稳定岛幻数核稳定具有更多的稳定同位素 用中子数做横坐标，质子数做纵坐标；第三个坐标的相对高度代表同位素的相对稳定性。 把知的一百多种元素的稳定同位素定标在这个主体坐标图内。整个图好似是一望无际的大海。 图1-2：能够存在的超重核稳定岛表示图 坐标零点向东北方向伸展着一个狭长的半岛稳定半岛。下一个双幻数核在哪里？ 114号元素位置是在第七周期 A族，称为“类铅，关于它的性质的预测 它具有+2、+4价，且以+2价为主 ，对吗？1.1.

5、2 元素的分布元素的分布1. 宇宙中化学元素的分布 元素的宇宙丰度数据来源于： 星体和星云的光谱分析结果；挥发性元素丰度的来源 各种陨石的化学分析结果；难熔元素丰度的重要来源丰度：一种元素的丰度是指它在自然界中的平均相 对含量。F.W.Clark提出元素在地壳中平均含 量值，称“克拉克值。元素宇宙丰度的根本特点： 氢、氦约占宇宙总质量的99，总原子数的99，最重元素存在量约为氢的10-12； 原子序数Z45的较重元素之间，丰度变化平缓； Z为偶数的元素，丰度大大高于左右相邻的奇数元素； 从丰度曲线变化趋势看，与氢、氦相比，Li、Be、B丰度明显过低；O、Fe、Pb丰度“过剩；元素宇宙丰度的影响

6、要素： 元素产生时核反响能否进展； 生成的各种同位素稳定性如何；2. 地壳中化学元素的分布 摩尔分数含量：氧、硅、铝、钠、铁、钙、镁、钾、钛、磷、氢、锰；前8种丰度摩尔分数占94.5%，质量分数98.5%； 氧的化合物在地壳中含量最高，很多元素都以氧化物方式存在，如H、Ti、V、Cr、Mn； 硅是岩石的主要成分，含量也很高，Li、Be、Cs均以硅酸盐方式存在于地壳中； 很多金属都是亲硫元素，如Fe、Co、Ni、Cu、Zn等； 还有一部分元素以碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐等方式存在。1.1.3 现代周期表现代周期表现代周期表 1986年IUPAC引荐由118分别标示周期表中18列元素的新体系；

7、 (International Union of Pure and Applied Chemistry) 对镧系和锕系元素的位置做了点调整； Lu和Lr的价电子构造与Sc和Y类似，故将其合并为一族； f区元素14种，对应于对f轨道的填充； d区填充在s、p区之间，f区填充在s、d区之间，表达他们的“内过渡特性。2. 元素的分区 人们通常按原子最后一个电子占据的轨道将周期表中的一百多种元素分为4个区。 综合上述改良，现代周期表的方式主要有两种： 一种是长式表，把一切的元素都包括在一张表格内； 另一种是短式表，把镧系和锕系并列在主表的下方。元素区包含的元素俗称价电子结构s区第1族LiFr第2族Be

8、Ra碱金属碱土金属ns1ns2f区镧系锕系内过渡元素LaYb内过渡元素AcNo4f16s24f146s25f17s25f147s2d区第312族第一过渡系ScZn第二过渡系YCd第三过渡系LuHg第四过渡系Lr1123d14s23d104s24d15s24d105s25d16s25d106s26d17s26d107s2p区第1318族硼族 BTl碳族CPb氮族NBi硫族OPo卤族FAt稀有气体HeRnns2np1ns2np2ns2np3ns2np4ns2np5ns2np6表111.2.2 原子半径原子半径1.2.3 电离能电离能1.2.1 原子电子构型原子电子构型1.2 原子性质的周期性原子性

9、质的周期性1.2.5 电负性电负性1.2.4 电子亲和能电子亲和能1.2.1 原子电子构型原子电子构型 电子将根据下述的普通次序来填充原子轨道：1s，2s，2p，3s，3p，4s，3d，4p，5s，4d，5p，6s，4f，5d，6p，7s，5f，6d，7p构造原理最低能量原理Pauli不相容原理Hunt规那么1. 电子构型的普通情况2. 电子构型的特例轨道间能级差减小；电子之间的排斥作用超越轨道能级差；元素电子构型元素电子构型元素电子构型Cr3d54s1Mo4d55s1Pd4d105s0Pt5d96s1Cu3d104s1Ag4d105s1Au5d106s1Nb4d45s1Ru4d75s1Rh4

10、d85s1Ce4f15d16s2Pr4f36s2Gd4f75d16s2Th6d27s2Pa5f26d17s2Cm5f76d17s2La5d16s2Np5f46d17s2表12：不符合构造原理的电子构型 交换能：是指由于自旋一样的电子之间的自旋相关引起的相互排斥能减小的部分。即交换作用的结果是减小静电互斥能，使电子构型稳定性添加。 自旋平行和自旋反平行的两对电子，哪对本身能量低？ 计算不同电子构型的相对交换能大小：Eex=KPK：常数(0.20.5eV，轨道不同，数值不同)；P：平行电子对数，P=n(n-1)/2，n为平行自旋数； 对于自旋平行和反平行，电子各自独立计数，即对于n+n自旋体系，体

11、系平行电子对数为：P=n(n-1)/2+n(n-1)/2 Eex= n(n-1)/2+n(n-1)/2 K)(exexnnEE平均交换能：解：假设按构造原理，解：假设按构造原理，Cr原子应为原子应为3d44s2构型，构型，可计算得到可计算得到Cr(3d4)的的Eex=6K，平均交换能为，平均交换能为1.5K； 假设假设Cr原子采用原子采用3d54s1构型，那么构型，那么Cr(3d5)的的Eex=10K，平均交换能为，平均交换能为2K； 根据上述结果，可知两种构型根据上述结果，可知两种构型Eex值相差值相差4K，按按K0.35eV计算，计算，4K1.40eV。 知知3d与与4s能级差为能级差为1

12、.21eV，阐明，阐明Cr采取采取3d54s1构型时交换能数值足以补偿由构型时交换能数值足以补偿由4s进入进入3d轨道呵斥的轨道呵斥的能量升高，故能量升高，故Cr原子的基态电子构型应为原子的基态电子构型应为3d54s1。例11：试讨论铬原子的基态电子构型。导致电子构型特例的几个能够缘由：交换能的奉献；易构成亚层半满构造随着电子的添加，亚层感遭到的有效核电荷数增大，该层电离能增大，同时亚层间能量差导致全满构造稳定；部分轨道能级接近，呵斥部分电子构型特例：如：Np(镎) 5f46d17s2，Cm (锔) 5f76d17s2。1.2.2 原子半径原子半径 量子力学以为原子的电子云并没有明确的边境，通

13、常以为包含有90的电子概率的范围为原子的假想球体。 实验中没有直接测定单个原子半径的方法，迄今为止，一切的原子半径数据都是用各种物理方法间接测得，在结合形状下的相邻原子的核间距，取其一半为原子半径。根据被测对象结合形状的不同金属半径共价半径范德华半径 金属半径 表征处于晶体构造中的金属原子的半径。它是实践测得的最紧邻的两个原子间核间距的一半。 配位数添加，rM增大； 例：金属铜中，Cu原子核间距为256pm，那么铜的原子半径为128pm。 共价半径 表征非金属或准金属元素原子以共价键结合时的原子半径，其大小为相邻原子核间距的一半。原子轨道杂化态的影响电荷影响sp3sp2sp 含s成分越多，键长

14、越短 O2+ O2- O22- d o-o/pm 122.7 126 149正电荷多，键长短键的极性的影响HF HCl HBr HIrA+rB 101 151 170实验值 92 128 142 161 (pm) 范德华半径 专指稀有气体半径，是在低温固态下测得的稀有气体核间距的一半。 通常远大于共价半径原子半径变化的周期性同 族从上到下，Z增大，r增大；同周期从左到右，Z增大，r减小； 主族元素 从左到右，遭到核的吸引力增大，有效核电荷数添加，半径减小。根据Slater规那么，(s,p)间屏蔽常数为0.35，故屏蔽效应不明显；例如： Na(191pm)/K(235pm)；Mg(160pm)/

15、Ca(197pm) 六、七周期(第三、四过渡系) 镧系收缩:电子填入(n-2)f亚层，屏蔽作用更大， Z*添加更小， r减小更不显著，镧系元素半径仅相差9pm, 性质类似。 由于镧系收缩，第三过渡系d区元素的半径非常接近第二过渡系元素，例如：Mo(140pm)/W(141pm)，Zr(160pm)/Hf(159pm)四、五周期(第一、二过渡系) (n-1)d轨道开场填充，对外层ns屏蔽系数0.85，Z*添加不明显， r减小不显著；例如： Mo(140pm)/Tc(pm)/Ru(134pm)/Rh(134pm)1.2.3 电离能电离能 电离能(ionization energy)：从一个气态原子

16、移去一个电子所需求的最小能量。(g)(g)AA(g)e电离能的符号：I 从中性原子移走第1个(结合最松弛)电子所需的能量为第一电离能 I1； 从其后阳离子移走第2个电子的电离能叫第二电离能 I2；依次类推。第一电离能变化趋势：最小电离能出如今Cs附近，最大电离能出如今He原子上，这与原子半径的变化趋势严密相关，也与原子有效核电荷变化规律根本一致。第一电离能变化“反常缘由：失去不同亚层电子， I1不同；破坏半满全满构造， I1大；到达半满全满构造， I1小；例如：Li(5.32eV)/Be(9.32eV)/B(8.30eV)C(11.26)/N(14.53eV)/O(13.62eV)/F(17.

17、42)同一元素的逐级电离能之间的差额是不平衡的。假设是从同一亚层中延续失去电子，其逐级电离能变化较平衡；假设涉及从不同亚层，甚至从不同电子层失去电子，各级电离能相差甚大；例如： Li：I1(5.3eV)/I2(75.6eV)；1.2.4 电子亲和能电子亲和能 电子亲和能(electron affinity)：一个能量最低的气态原子在规范形状下结合一个电子生成气态阴离子时释放出的能量。电离能的符号：Ea /A* Ea定义放热为正，吸热为负；(g)A(g)A(g)e 原子在结合电子时也服从构造原理，即电子将优先进入到最稳定的可利用的轨道，即最低空轨道中。电子亲和能变化趋势：同一周期：从左至右，Z添

18、加，Ea添加；同一族：Ea几乎维持不变；且每种元素的第二电子亲和能多为一个大的负值。电子亲和能的“反常变化：破坏半满全满构造，Ea小；到达半满全满构造， Ea大；例如：C(1.263eV)/N(-0.07eV)/O(1.467eV)1.2.5 电负性电负性 一种元素的电负性(electronegativity)是指在化合物种该元素原子吸引电子的才干。 即假设一个原子具有很强的吸引电子的趋势，就说它有很高的电负性； 相反，假设一个电子具有很强的失去电子的趋势，就说它具有正电性。电负性标度Pauling标度Mulliken标度Allred-Rochow标度Allen Pauling标度 p 193

19、2年，Linus Pauling(鲍林)从化学键键能的热力学数据来确定p。 假设A、B原子吸引电子的才干一样，且AB分子的键能EAB具有平均加和性，那么有：)(21BBAAABEEE其中：EAA、EBB为同核双原子分子的共价单键键能。此式可用于处置弱共价体系，如：LiH、NaH、KH等； 实践上不同原子间的化学键几乎不能够时纯共价键，多少都有一些离子性，因此，实测的AB分子单键解离能DAB总是大于纯共价键的解离能 EAB ，二者差值为AB，它来自于键的离子性，是对共价键的离子性奉献：BBAAABABEED)(21BBAAABABABEEEDABD 取 H2.20， F3.98，利用热化学数据A

20、B可算出其他原子的 P 鲍林电负性标度就是基于AB分子的AB值，也即基于共价键的离子性。 两个原子A和B越是不类似，那么AB键的解离能DAB与纯共价键的键能EAB之差越大，也即电负性差越大，因此鲍林将电负性定义为：2BAAB)( AB代表对AB键能的正奉献； Mulliken标度 M 1934，Robert Mulliken提出一个电负性的新定义，定义M为处于某一价态下的元素电子的电离能和电子亲和能的平均值。)(21aMEI 假设I值越高，Ea越小(即放热越多)，那么电负性就高； 假设I值越低，Ea越大(即放热少或吸热) ，那么电负性就低。 与Pauling标度相比，数据虽然不同，但变化趋势大

21、体一致。 式中：r共价单键半径，Z*有效核电荷数核与成键电子间引力：22*reZF AllredRochow标度 AR 1957，A.L.Allred和E.Rochow提出的电负性定义式建立在元素原子电负性大小决议于原子外表的电场强弱的观念上。 具有高电负性的元素是Z*高，r小的接近F的元素2*AR3590. 0744. 0rZ式中：m，n分别为p轨道和s轨道上的电子数Ep，Es分别为p轨道和s轨道上电子的平均能量nmnm169. 0spAEE Allen标度 A 1989，Allen提出一个新的电负性定义，它将电负性定义为自在原子中价电子的平均单电子能量。 以为用此法算出的元素电负性能以第三

22、维的方式图示在周期表中。1.3.2 主族元素性量变化的反常性主族元素性量变化的反常性1.3.1 主族元素性量变化的普通趋势主族元素性量变化的普通趋势1.3 元素性量变化的特点元素性量变化的特点1.3.3 原子体系的重要相对论效应原子体系的重要相对论效应1.3.1 主族元素性量变化的普通趋势主族元素性量变化的普通趋势1. 第1族 碱金属元素 “软；熔点低，从上到下依次降低；“Cs原子化焓低，金属键弱；密度小，从上到下依次增大； “Li与大部分非金属反响；大部分化合物是稳定的离子固体共价成分小，溶于水；2. 第2族 碱土金属元素 密度低，从上到下依次增大；原子化焓高，金属键比碱金属更强；熔点高，硬

23、度大；比较活泼，Ca、Sr、Ba都能和冷水反响；Mg与热水反响；该族元素能与很多非金属反响。大部分化合物是稳定的离子固体共价成分小；溶解度：盐的溶解度不高，很多盐不溶于水(碳酸盐、磷酸盐)；硫酸盐从上到下，从可溶到不溶，氢氧化物由不溶到可溶；Be用于精细仪器，毒性大；化合物共价成分大，氧化物具有两性，和Al、Zn类似；3. 第13族 硼族元素 熔点变化缺乏规律(元素固体形状不同)，沸点依次降低；离子半径小、电荷高，易极化阴离子，构成共价键；Al离子水化焓大(放出能量多)，因此在水合离子化合物中不含Al3离子；开场出现多种氧化态：Ga、In、Tl出现第二种氧化态，Ga、In以3为主，Tl1更常见

24、；4. 第14族 碳族元素 前3种元素具有非常高的熔点，后两个金属元素具有低熔点，一切元素都可以构成原子彼此形生长链的化合物；多种氧化态：以4为主，与正电性高的元素成键时，C、Si、Ge还可出现4价态，Sn、Pb还可出现2价态；Pb2价态最稳定，4价态是强的氧化剂；5. 第15族 氮族元素 N、P：非导电体，能构成酸性氧化物； As：金属外貌/非金属同素异形体，能构成两性氧化物，归类于准金属或非金属均可； Sb、Bi：电阻高于金属，具有特征的相当长的液态金属温度范围；熔沸点：从上到下依次递增，从Sb到Bi熔点下降；As、Sb、Bi能构成共价化合物；6. 第16族 硫族元素 O、S、Se是非金属

25、；Te可看作准金属；Po为金属；熔沸点显示非金属特征的由上到下递增趋势，只需Po出现下降；除了O，其它元素都具有多种氧化态。6 、4、2、2；稳定性变化趋势比较复杂；7. 第17族 卤素 熔沸点从上到下平衡升高，双原子分子间仅存在色散力。常温常压下，氟是浅黄色气体，氯是浅绿色气体，溴是油状红棕色液体，碘是黑色有金属光泽的固体；溴是独一的室温下为液体的非金属；At是放射性非金属，是U的同位素衰变产物，半衰期短，辐射强度高，丰度低；F的氧化态总是1，其他具有1、1、3、5、7，氧化态越高，氧化性越强，正氧化态在酸性溶液中氧化性强于碱性溶液；“Cl8. 第18族 稀有气体(noble gases)室

26、温下无色、无臭单原子分子气体；熔沸点低，分子间色散力弱；密度由上到下增大；1962年，N.Bartlett(英国化学家)初次合成化合物XePtF6，目前，仅制备出3种Kr、Xe、Rn的化合物；1.3.2 主族元素性量变化的反常性主族元素性量变化的反常性 氢的特殊性有1氧化态，H，r10-3pm，不能独立存在，易构成共价键；也有1氧化态，H，离子半径大于F，E非常低，是强复原剂；还可与水中H反响，做脱水剂、储氢资料。 第2周期元素的特殊性Li、Be性质特殊，如，Li与N2反响；N、O、F含氢化合物容易生成氢键；有自相成链的才干，以C最强；多数元素有生成重键的特性；O2、N2P区元素不易呈现最高的

27、族氧化态；最高配位数为4，而3周期及以后周期元素配位数可超越4；C的卤化物对于亲核取代稳定，而3周期Si对此活泼，易水解；Why？ 主要缘由是第二周期元素原子的原子实只含有1s2充溢层。使得它们的价电子遭到很高的有效核电荷的吸引力。较高的轨道电离能较高的电负性较小的原子半径收缩的原子轨道 这些性质使他们的价轨道相互有效重叠，构成很强的共价键，特别是易于构成多重键； 另一个缘由是3周期起出现d轨道，2周期没有； 对角线关系锂的硬度比碱金属大，接近于镁；与镁一样，锂与氧反响生成正常氧化物；锂是独一能构成氮化物的碱金属，镁也可以；碱金属里只需锂能跟碳反响成二碳化物Li2C2，镁能生成MgC2； 第2

28、周期元素在性质上与第三周期对角线上的元素类似，这一景象有时称作“对角线关系。“锂与镁Li2CO3、Li3PO4、LiF溶解度低，镁的相应盐也不溶；锂、镁均能构成有机金属化合物；许多锂盐核镁盐一样，化学键中含较高共价性；二者碳酸盐分解产物一样，其他碱金属碳酸盐受热不分解。 这种类似性源于Li的离子半径很小，正电荷集中在一个较小的体积种，因此具有较大的极化力，这一点正与Mg2类似。在空气中，二者都能构成致密的氧化物维护膜；二者都是两性的，能与浓碱反响生成含氧阴离子；都能构成碳化物Be2C和Al4C3，它们与水反响生成甲烷，而碱土金属其他成员生成的二碳化物与水反响生成乙炔；“铍与铝 主要缘由是Be2

29、的电荷密度高，这与Li的缘由一样。硼构成一种固体的酸性氧化物B2O3，类似于SiO2，与铝的两性不同；硼酸H3BO3是一个弱酸，类似与H4SiO4，不像两性的Al(OH)3；二者都存在大量多聚的硼酸盐和硅酸盐，这些多酸盐都具有经过共用氧原子而构成的类似构造；硼可构成一系列的可燃性的气态氢化物，硅也构成多种氢化物，铝只需一种固体的氢化铝；“硼与硅 第二周期性 1915年，Biron等人留意到，每族元素的物化性质，从上到下并非是简单的直线形递变，而是呈现交错的“锯齿形变化，这种景象被成为“第二周期性(secondary periodicity)。例如：C、Si、Ge、Sn、Pb原子半径：前四级电离能加和值：CSiGeSnPbCSiGeSnPb 元素性质的第二周期性与同族元素中原子的电子构造变化特点有关： 从C到Si，添加s2p6电子，它们的屏蔽才干强，使Si半径显著添加，显著减小，因此I显著降低；价态电负性：CSiGeSnPb Ge为过渡后元素，添加屏蔽才干小的d电子，故核电荷对电子吸引力大，致使原子r添加幅度变小，、I上升； Sn相对于Ge，规律变化正常，r增大，减小，I增大； Pb由于镧系收缩和6s2惰性电子对效应，使r变小，减小少，I上升。 第4周期p区元素性量变化的反常性 第周围期元素的电负性、金属性(或非金属性)、电极电势及含氧酸的复原性都出现