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1、电解后溶液pH的变化电解后溶液pH的变化之一1只放我(H+放电),破坏水的电离平衡,导致溶液中OH- > H+,溶液 pH增大。关系:H22OH-(增加)2 只放氧气(0H放电),破坏水的电离平衡,导致溶液中H+ > OHr,溶 液的pH值减小。关系:02 4H+ (增加)3电解含氧酸、强碱和含氧酸的碱金属盐溶液,既在阳极放氧气(40H-4e=2H2O+O2T ),又在阴极放氢气(4H+4e=2H2f ),实质是电解水(总反应 2H2O=2H2T+02T ) o将导致电解质溶液浓度增大。则电解含氧酸稀溶液(如H2SO4),溶液浓度增大,屮增大,pH减小。电解强碱溶液(如NaOH),
2、溶液浓 度增大,OH-增大,pH增大。电解含氧酸的碱金属盐溶液(如Na2SO4),溶液浓度增大,但pH不变(=7) o电解后溶液pH的变化之电解质溶液电解后,溶液pH的变化的探讨在选择题和计算题中很多见。我 们不妨用 下面简单的口诀代替规律,以便既正确又迅速地解题。简单的口诀是:“有氢无氧放,pH增大;有氧无氢放,pH值减小;若遇放氢又放 氧如是酸则pH减小,如是碱则pH增大,如是强酸强碱盐则pH不变。”1有氢无氧放,pH增大电解NaCI溶液,生成NaOH, pH增大2Naa + 2H3O=2NaOH + H3ft电解CaBr2溶液,也生成Ca (OH) 2, pH增大,CaBfA 4-2H3
3、O=Ca (CH) a.tf电解盐酸溶液,浓度变稀,pH增大,2HC1 MH2f+C1J2有氧无氢放,pH减小。电解AgNO 3溶液4AgNO3 + 2H3O=4Ag +O3 f +4HNO 弓电解CuS04溶液20uSO4 +2H2O=2CuI +O31 +2H2SO4生成相应的酸,溶液pH减小。3.放氢又放氧,如是酸则pH减小。电解HN03溶液、H2SO4溶液就是电解水,使酸的浓度变大,pH减小。(H2SOJ+2H3O=2H3 f +O3 + tH2SOJ(HNO3) + 2H2O=2Ha t +6+(HN0J放氢又放氧,如是碱则pH增大。电解NaOH溶液,KOH溶液就是电解水,使碱的浓度
4、变大,pH增大。NaOH+2HaOA2H2 t + O2 t + NaOHt +0j t +KOH放氢又放氧 如是强酸强碱盐则pH不变。电解K2SO4溶液、NaNO3溶液就是电解水而盐类不水解,因此pH不变。电解KNO3:KNO3 +2HaO=2H3 t+KNO3如果电解的是会水解的盐,则情况较复杂,浓度会影响水解,一般不作讨论。电解后溶液pH的变化之三用惰性电极进行电解时,电解液的酸碱性变化主要由电极上是否有氢离子或 氢氧根 离子得失电子决定,此外,还与电解液浓度的变化有关。如果阴极上氢离子得电子放出氢 气,那么阴极附近水的电离平衡就被破坏,结果氢氧根离子浓度 大于氢离子浓度,阴极 附近溶液
5、的pH增大。同理,如果阳极上氢氧根离子失去 电子放出氧气,阳极附近溶液 的pH减小。各类电解液的酸碱性变化如下: 电解时,只有一个电极放出氢气或氧气,那么整个溶液的pH将随着电极附近pH的增减而增减。混合电解类型属于这种情况。电解阳离子比氢离子放电能力差的 无氧酸盐时(包括氟化物),阴极上有氢气放出,阳极上无氧气放出,溶液的pH不断增 大。例如,电解氯化钠溶液:阳极:2C r-2e=CI2f阴极:2H+-2e=H2f总反应:2NaCI+2H2AA-2NaOH4-Cl2t + H2T从电解方程式可看出,有氢氧化钠生成,溶液由中性变为碱性。电解阳离子 比氢离子 放电能力强的含氧酸盐及氟化物时,阳极
6、上有氧气放出,阴极上无氢气 放出,溶液的pH 不断减小。例如,电解硫酸铜溶液:阳极:40H 4e=2H2O+O2t阴极:2Cu2+4e=2Cu总反应:2CuSO4+2H2O 耳-2Cu+O2t+2H2SO4从电解方程式可看出,有硫酸生成,溶液的酸性增强。 电解时,阴极上放出氢气,阳极上放出氧气,实际是水被电解,溶液酸碱性的变化由浓度和电解液的酸碱性决定。电解含氧酸及氢氟酸时,水被电解,酸的浓度增大,溶液的酸性增强;电解强碱溶液时,水被电解,碱的浓度增大,溶液的碱性增强;电解中性的盐溶液时,水被电解,溶液的浓度虽然变大,但仍保 持中性。 电解时,阴、阳极上无氢气、氧气放出,电解质本身被电解,整个溶液的pH变 化不大。例如,电解氯化铜溶液:阳极:2C r-2e=Cl21阴极:Cu2+2e=Cu1曲解总反应:C11CI2"Cu+Cbt溶液的浓度变小。氯化铜溶液因水解,显一定酸性,溶液变稀后,pH慢慢变大,但变化不显著。此外,
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