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1、专题四 硫、氮和可持续发展一、含硫化合物的性质和应用:1 1、S0S02的性质及其应用:(1 1)物理性质: 通常为无色、具有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,易溶于水(常温常压下一体积水能溶解 40 体积 SOSO2),易液化(沸点为-10C)。是严重的大气污染物。备注:大气污染物通常包括:SO2、CO、氮的氧化物、烃、固体颗粒物(飘尘)等。(2 2)化学性质:1SOSO2是酸性氧化物:SOs+HiSOiSO2+ Ca(OH)2= CaSO3l+ H/h CaSO3+ SO2+ HjO = Ca(HSO3)2SOj -b 2NaOH = NiSO.s + HO(实脸室fl NaOU溶波來吸
2、收 尾气)SCXf+2NaHCO3+ CO + H3O(常用饱和NaHCO除去CO2中的SO2)2还原性:SO2中 S 为+4 价,可与强氧化剂(如氧气等)反应生成催化剂SO2+ O2 2SO32) 能使溴水褪色:SO2+ Br2+ 2H2O =H2SO4+2HBr3)与 H2O2反应:SO2+ H2O2= H2SO41)4)SO2KMnO4( H+)H2SO4验(品红溶液)备注:漂白原理类型:吸附型:活性炭漂白一一活性炭吸附色素(包括胶体)强氧化型:HCIO、。3、H2O2、Na2O2等强氧化剂漂白一一将有色物质氧化,不可逆化合型:S02漂白一一与有色物质化合,可逆(3 3)酸雨一一硫酸型酸
3、雨:1)1) 硫酸型酸雨的形成:PH 值小于 5.6(酸雨的 pHpHV5.6)5.6)的雨水叫酸雨。含硫酸的酸雨称硫酸型酸雨;含硝酸的酸雨称硝酸型酸雨。(正常的雨水由于溶解 CO2形成弱酸 H2CO3, pH 约为 5.6。)硫酸型酸雨的形成途径:1空气中的二氧化硫,在光照、烟尘中的金属氧化物等作用下,和氧气生成三氧化硫,溶于水后形成硫酸:催化剂S02+ O2 2SO3SO3+ H2O = H2SO4加热2空气中的二氧化硫直接溶于水并生成亚硫酸,亚硫酸具有较强的还原性,在空气中的氧气作用下生成硫酸:SO2+ H2O- - H2SO32H2SO3+ O2= 2H2SO42 )空气中二氧化硫的来
4、源:主要是化石燃料的燃烧。另外还来源于含硫金属矿石的冶炼、硫酸工厂释放的尾气等,SO2直接危害人体健康,发生呼吸道疾病,直至人死亡。3)脱硫措施:1石灰石-石膏法脱硫(钙基固硫法):CaO + SO2= CaSO3,SO2+ Ca(OH)2= CaSO3+ H2O,2CaSO3+ O2= 2CaSO42氨水脱硫:SO2+ 2NH3+H2O= (NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+ O2= 2(NH4)2SO4上述方法既可除去二氧化硫,还可以得到副产品石膏(CaSO4 2H2O)和硫酸铵(一种化肥)2 2、硫酸的制备和性质:(1)硫酸的工业制法:接触法制硫酸三原料、三阶段、三反应、三设备:三
5、原料三阶段三反应三设备黄铁矿或 S造气:SO2高温4FeS + 11C2= 2FeO3+ 8SQ点燃S + O2= SQ沸腾炉空气SO2接触氧化催化剂SO2+ O2 2SQ加热接触室 (含热交换器) )98.3%浓硫酸吸收 SO3SO3+ H2O = H2SQ吸收塔热交换器的作用:预热 SO2和。2,降低 S03的温度,便于被吸收。98.3%98.3%浓硫酸的作用:如果直接用水吸收 SO3, SO3与水反应放热,会形成酸雾,不利于SO3的吸收。所以用 98.3%的浓硫酸吸收 SO3,得到发烟硫酸。尾气中 SOSO2的处理:用氨水处理后,再用硫酸处理:SO2+ 2NH3+H2O = (NH4)2
6、SO3,SO2+ NH3+H2O = NH4HSO3古代制硫酸的方法是:用绿矶(FeSO4 7H2O)为原料,放在蒸馏釜中煅烧而制得硫酸.在煅烧过程中,绿矶发生 分解,放出二氧化硫和三氧化硫,其中三氧化硫与水蒸气同时冷凝 空便可得到硫酸。 2(FeSO4 7H2O) =Fe2O3+ SO2+ SO3+ 14H?O(2)硫酸的物理性质:无色、黏稠、油状液体。硫酸易溶于水,溶解时放出大量的热。98.3%的浓硫酸沸点为 338C,属于典型的难挥发性酸,密度为 1.84g cm3。浓硫酸稀释方法:把浓硫酸沿杯壁倒进水中,并用玻璃棒搅拌,因为浓硫酸密度大,若把水倒进浓硫酸中,稀释放岀的热量回使水沸腾,水
7、喷溅岀来危险.浓硫酸难挥发,故可以制取易挥发性酸,如:力口执2NaCI + H2SO4=Na2SO4+HCIf(1)(1)稀硫酸的化学性质:具有酸的通性:使指示剂变色、与碱、碱性氧化物、活泼金属、盐都能反应。女口: Fe2O3+ 3H2SO4= Fe2(SO4)3+ 3H2O 可用于酸洗除锈(2)(2)浓硫酸的特性: 热点链接:如何稀释浓 H H2SOSO4在稀释浓 H2SO4时,应将浓 H2SO4沿玻璃棒缓缓地倒入烧杯的水中,并不断搅拌,使产生的热量迅速地扩散.(若将水倒入浓 H2SO4中,浓 H2SO4密度比水大,溶解时的放热作用使水沸腾而使H2SO4溅出)1吸水性:浓硫酸具有吸水性,通常
8、可用作中性气体和酸性气体的干燥剂,如 H2、O2、CO2、Cl2、HCl 等。还可以夺取结晶水合物中的水。备注:浓硫酸不能干燥碱性气体(如氨气)和还原性气体(如H2S、H2I、HBr 等)。浓硫酸能干燥三类气体:一、中性气体,如出、O、2、CO、NO、CH4等;二、酸性气体:SO3、S02、C02、HCl、HF 等;三、氧化性气体:。3、F2、C12.不能干燥两类气体:一、碱性气体,如氨气(NH3);二、还原性气体,如 HBr、HI、H2S 等.因为浓硫酸有强氧化性和酸性,所以不能干燥还原性气体和碱性气体 .2脱水性:浓硫酸能将有机物中 H、0 按照 2 : 1 的比例脱出,生成水,是有机物变
9、黑。浓硫酸可用 作许多有机反应的脱水剂和催化剂。C12H22O11. 12C+11H2O3强氧化性:1)浓硫酸可以将许多金属氧化(铝、铁、铂、金除外):金属+ +浓硫酸 -硫酸盐 + + SO2fSO2f + + H20H20浓硫酸的氧化性比稀硫酸强:其强氧化性由+6 价的 S 引起,而稀硫酸的氧化性由 H+引起(故只能氧化金属活动顺序表中 H 前面的金属)。C11 + 2H商6(浓)CuSO4+ SO2t+ 2H3O备注: 上述反应中, Cu 是还原剂, H2SO4是氧化剂。 H2SO4既表现了氧化性, 又表现了酸性, 表现氧化性 和酸性 H2SO4的分子个数比为 1:1。随着反应进行浓硫酸
10、变为稀硫酸后反应就停止。2) 浓硫酸在一定条件下,也可以和一些非金属反应,如C、S、P 等。C + 2H2SO4(浓)=兰=CO2f+ 2SO打 +2H2O浓 H2SO4的还原产物通常为 SO2。正是由于浓 H2SO4的氧化性,所以浓 H2SO4与金属反应均没有 H2产生,也不能用浓 H2SO4制备(或干燥)一些还原性气体,如:HI、H2S 等。3)与低价非金属元素的化合物反应:H2S + H2SO4(浓)=SJ+ SO2T+2H2O2HI + H2SO4(浓)=12J+ SO2T+2H2O2HBr + H2SO4(浓)=Br2+ SO2T+2H2O硫酸盐俗名颜色用途SCaSOj - HP0熟
11、石膏白色CaS04 2H70生石膏白色塑像.模型、粉笔、医疗绷带等2nS0d 7H90皓矶无色医疗上收敛剂、白色颜料(锌钺白)等FeS04 2SOCu + 2H7SCW浓)CuSO4+ SO2t+ 2H2OC + 2H2SO4(i)=S= C02|+ 2SO2|+ 2H2O浓硫酸被还原,一般生成 SO2总结:硫和含硫化合物相互转化的规律:1邻位转化规律:-2 价 S 0 价 S +4 价 S +6 价 S点燃2越位转化的特例:H2S+2=2SO 2 +2H2。3相邻价态不发生氧化还原反应:如二氧化硫与浓硫酸不反应,故实验室可用浓硫酸干燥二氧化硫气 体。亠 加热S + 2H2SO4(浓)=3S2
12、+ 2H2I*4归中反应规律:(4 4 )含硫化合物间通过非氧化还原反应相互转化:1FeS + H2SO4(稀)=FeS04+ H2ST,FeS + 2H+=Fe2+ H2ST实验室制备 H2S 气体,采用固-液反应不加热制气体装置或启普发生器)。H2S 有毒,有臭鸡蛋气味,易溶于水,其水溶液叫氢硫酸。2H H2S + 2NaOH =Na2S+ 2H2H2实验室中常用 NaOH 溶液吸收多余的 H H2S 气体,防止空气污染。3Na2SO3+ H2SO4(浓)=Na2SO4+ SO2f+ H H2O实验室或工业上制取 SO2的原理。4Na?SO3+ H2SO4(稀)=Na2SO4+ SO2f+
13、 H H2。不用稀硫酸制取 SO2的原因是 SO2在稀硫酸中溶解度较大。二、生产生活中的含氮化合物:1 1 氮氧化物的产生及转化(1 1)氮气:存在:氮气约占空气总体积的 78%。物理性质:纯净的氮气是无色无味的气体,密度比空气稍小,难溶于水。化学性质:N2分子结构稳定,化学性质不活泼,但在特定条件下会发生化学反应:放电咼温咼压点燃N2+ O2=2N0 N2+ 3H2=2NH3N2+ 3Mg=Mg3N2催化剂所以雷雨会生成 NO。氮气主要有以下三方面的应用:化工原料(合成氨、制硝酸等);保护气(填充灯泡、保鲜水果、粮食的保存等);冷冻剂(超低温手术、超导材料的低温环境等)。(2 2)氮氧化物:
14、1NONO:无色无味的有毒气体(中毒原理与CO 相同),密度略小于空气,微溶于水。在通常情况下易被氧气氧化为 NO2: 2NO + O2=2NO24NO + 302+ 2H2O= 4HNO32NONO?:红棕色的具有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,能溶于水。氧化性较强,易与水、碱等 反应:3 NO2+H2O=2HNO3+NO4NO2+ 02+ 2H20= 4HNO32 N02+ 2NaOH = NaNO3+ NaNO2+ H2ON02+ 2KI =12+ 2KN02(能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)2NO2- -N2O4(NO2和 N2O4之间可相互转化,故通常测得 NO2的相对分子质量大于
15、其实际值。)氮氧化物有:N2O,NO, N2O3,NO2,N2O4,N2O5,其中N2O3是 HNO2(亚硝酸)的酸酐,N2O5是HNO3的酸酐。(3 3)硝酸型酸雨:1形成原理:3 NO2+H2O=2HNO3+NONO + NO2+H2O=2HNO2主要来源:氮肥的生产、金属冶炼、汽车尾气等。2防治措施:1 1) 为汽车安装尾气转换装置,将汽车尾气中的NO 和 CO 转化成 N2 和 CO2 :催化剂2N0 + 2C0 = N2+ 2CO22 2) 对生产氮肥、硝酸的工厂尾气处理:2 NO2+ 2NaOH = NaNO3+ NaNO2+ H2ONO + NO2+ 2NaOH =2 NaNO2
16、+ HQ2 2、氮肥的生产和使用(1)氨气的物理性质:常态下是无色、有刺激性气味的气体,极易溶于水(1:700),溶于水显碱性,能使 湿润的红色石蕊试纸变蓝。易挥发,易液化,液化时放岀大量的热。液态氨汽化时吸收大量的热,使其周围物质的温度急剧下降,故液氨常用作制冷剂。氨水应在阴凉处保存。雨天、烈日下不宜施用氨态氮肥。(2)氨气的化学性质:与水反应:NH3+H2O NH3H2O NH4+ OH喷泉实验:在干燥的烧瓶内充满氨气,塞上带玻璃管和胶头滴管的胶塞,玻璃管的下端插入滴有酚酞的水 溶液中,打开橡皮管上的止水夹,挤压胶头滴管。现象:烧杯中的水迅速进入烧瓶内,形成红色喷泉,最后烧瓶内充满红色液体
17、。结论:氨气在水中溶解又多又快,使烧瓶内压强小于外界大气压,从而形成喷泉;酚酞试液显红色说明 氨气的水溶液显碱性。2与酸反应:NH3+HCI=NH4CI (产生白烟,是 NH4CI 固体小颗粒,这可以检验氨气的存在。)2NH3+H2SO4=(NH4)2SO43具有还原性:4NH3+5O;+ 6H:O制备硝酸:二2 NH3+ 3CI2=N2+ 6HCI ( NH3少量)8 NH3+ 3CI2=N2+ 6 NH4CI (NH3过量)催化剂4 NH3+ 6N0 =5 N2+ 6H2O2NH3+3CuO = N2+3Cu +3H2O(3)氨水的成分及性质:氨水所含的微粒有:H20, NH3, NH3
18、fO,以及少量的 NH3, H2O 电离出的 NH4+和 0H-,少量水电离出的 H+和 OH-氨水易挥发逸岀氨气, 可用于检验浓盐酸、 浓硝酸等挥发性酸,反应是形成白烟。(4(4) NHNH3的制备: 实 验 室 制 取 氨 气2NH4CI + Ca(OH)2=CaCI2+ 2NH3+2H2O?化学药品:氯化铵晶体,熟石灰固体。实验室制取氨哥气方法:2NH4CI+Ca(OH)2=CaCI2+2NH3T+2HO2加热浓氨水NH3 HJCX= NH3T+2HO3浓氨水和碱石灰 氨水中加入碱石灰,生成氢氧化钙,溶液碱性增大,且反应放热,有利于氨气的厶生成 NH3 H,CX= NH3T+2HO集气方
19、法:向下排空气法验满:1)将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,试纸变蓝。2)将蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近试管口,产生白烟。干燥方法:可用碱石灰、生石灰、硅胶等干燥剂;氨气溶于水显碱性,不能用浓硫酸、五氧化二磷等干燥。(2 2)铵盐: 工 业 上 合 成 氨催化剂物理性质:易溶于水,大多数是无色晶体。化学性质:A A、铵盐受热易分解为氨气和对应的酸,故应保存在阴凉处:1)若该酸不稳定,则继续分解,如:一一 冷却NH4CI(固)NH3(气)+HCI(气)NH4CI(固)该反应式可用于NH4CI的提纯. .(NH4)2C03= 2NH3?+ CO2胖出胖出02)如生成的酸为氧化性酸,则该酸不会与氨气发生氧化
20、还原反应,如NH4NO3受热分解较复杂: NH4NO3= N2O+2H2O2 NH4NO3= 2N2 t+O2T+4H2O|(NH4)2SO4-2NH3T+H2SO4B B、铵盐与碱反应放出氨气,可利用该性质检验铵根离子NHNH4+的存在。2NH4CI + Ca(OH)2=CaCI2+ 2NH3+2H2OfNH4CI+NaOH= NH3?+ NaCI + H2O铵盐属于铵态氮肥,在施用铵态氮肥时,要避免与碱性肥料混合施用。NHNH4+的检验:1 1) NaOHNaOH 溶液法:待检物为固体液体均可。取少量待检样品配成水溶液,向其中加入足量NaOH 溶液,用酒精灯微热,如产生刺激性气味的其他或能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则为铵盐。2 2) 碱石灰法:待检物必须为固体取少量待检样
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