第8章题型突破12

1、题型突破12氧化还原滴定?.专题聲讲1 原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2 .试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMn0 4、K2C2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3 指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：(1) 氧化还原指示剂。(2) 专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。4 .实例(1)Na 2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3+ l2=Na2S4O6

2、+ 2NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色退去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。酸性KMnO 4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO4 + 6H + 5H2C2O4=10CO2 T + 2Mn2+ 8H2O。指示剂：酸性 KMnO 4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不退色，说明到达滴定终点。专题精练1 某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2+ + 41 =2Cul J+ I2, I2+ 2S2O2 =S

3、4。2 + 21。取 m g 试样溶于水，加入过量 KI固体，充分反应，用 0.100 0 mol 1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。申A ） |屮甲 乙 丙 下列说法正确的是（）A 试样在甲中溶解，滴定管选乙B 选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C .丁图中，滴定前滴定管的读数为a 0.50 mLD 对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小答案 D解析 A项，甲中盛装的是含有12的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管 （丙），不正确；B项，溶液变色且经过 30 s左右

4、溶液不恢复原来 的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a+ 0.50 mL, 不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。12. （2018福建高三毕业班质检）常温下，用0.1 mol L- NaOH溶液滴定新配制的 25.0 mL0.02 mol L1 FeSO4溶液，应用手持技术测定溶液的pH与时间（t）的关系，结果如图所示。下列说法中错误的是（）A . ab段，溶液中发生的主要反应：H* + OH =出0B . be 段，溶液中：Fe > Fe >H > OH C. d点，溶液中的离子主要有 Na*、SO4

5、、OHD 滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应 答案 B 解析 ab段，新配制的25.0 mL 0.02 mol -1 FeSO4溶液，为抑制水解加了些硫酸，溶液中发生的主要反应为 H+ + OH- =H2O, A项正确；be段，H + > Fe3+, B项错误；d点pH=11.72，表示滴定反应已完全结束，此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠，溶液中的离子主要有Na+、SO4-、OH-, C项正确；滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应，硫酸亚铁与氢氧化钠的复分解反应，氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应，D项正确。3 过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。I 过氧化氢性质探究实

6、验（1）酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3*,由此说明H2O2具有性。已知 H2O2是一种二元弱酸，其中 Kai = 2.20X 10-12 mol L厂 1> 心2= 1.05X 1025 mol L厂1, 贝y h2o2的电离方程式为 ,常温下，1 mol L-1的H2O2溶液的pH约为。n 过氧化氢含量的测定实验某兴趣小组同学用 0.100 0 mol L厂1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为 2MnO4 + 5H2O2+ 6H =2Mn + 8H2O+ 502 f。（3）滴定达至y终点的现象是 。（4）用移液管移取 25.00 mL试样置于锥形瓶中，重

7、复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准 溶液的体积如表所示：第一次第二次第三次第四次V(KMnO4 溶液"mL17.1018.1018.0017.90计算试样中过氧化氢的浓度为 mol - L 。（5）若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果 （填“偏高”“偏低”或“不变”）。答案 氧化 （2）H2O2H + + HO2、HO2H + + 0； 5.8 锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且 30秒内溶液不退色0.180 0 偏高解析（1）酸性条件下，H2O2可将Fe2 +氧化为Fe3+,体现了过氧化氢的氧化性。（2）过氧化氢属于二元弱酸，分步电离，其电离的方程式为H2O2H

8、+ + H0、H0H + + 02;又12i25iKa1= 2.20 x 10- mol L , Ka2= 1.05 x 10- mol L , Ka1? Ka2，以第一步电离为主，贝yKai2H 2O2H 跡。2 H + = 2.20 x 10-12 mol2L -1 所以 c(H + 戶 1.48 x 10-6 mol L 一二即 pH 5.8。(3)滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不退色。(4)由于第一次数据误差过大， 故舍去；其他三组数据的平均值为 18.00 mL,根据反应2Mn0了 +5H2O2+ 6H + =2M n + + 8H2O + 5。2匸，班出02)= 2.5 x n(MnO