氨法脱硫分析操作规程

1、氨法脱硫分析操作规程江苏世纪江南环保有限公司二OO九年十月第一篇 生产控制分析1气体分析1.1烟气中二氧化硫含量的测定及吸收率计算1.1.1目的 测定进出口气中二氧化硫含量，可计算吸收率，调节吸收塔操作，使出口气中的二氧化硫含量控制在要求的范围内。1.1.2原理气体中所含的二氧化硫含量在通过二氧化硫传感器转化为电信号，经过相应的转换以mg/m3（或mg/Nm3）的形式输出。1.1.3 仪器和试剂仪器 便携式烟气分析仪或烟气在线监测仪1.1.4 测定参见相关仪器的操作说明。1.1.5 计算二氧化硫脱除率计算：注：进出口的二氧化硫含量必需在同一状态（环境温度在或标准状态下）1.2 出口气中氨含量的

2、测定1.2.1 目的 测定出口气中氨的含量，调节吸收塔得操作，控制出口气中氨含量。1.2.2 原理 用色柱测定烟气中的氨，氨与色柱中的药剂反应由黄色变浅蓝色，色柱长度随氨的含量而增加，由色柱刻度得到烟气中的氨含量。1.2.3 仪器A 仪器100ml注射器；B 试剂气体快速测定管。1.2.4 测定A 测定的准备工作（1） 检查取样仪器装置是否漏气；（2） 检查注射器中是否有水；（3） 将色柱两端用钳子夹通备用。B 测定方法（1） 抽取100毫升烟气（2） 将烟气从色柱零刻度端注入色柱，总时间控制在2分钟左右。1.2.5 计算读数单位为 ppm，折算后的单位为mg/m3；2. 溶液分析2.1 比重

3、测定2.1.1 目的溶液（浆液）比重反映其浓度，根据比重测定结果调节向循环液中加水的数量，使符合规定的指标。2.1.2 原理循环液中盐含量不同，其比重也不同，根据循环液比重的变化来控制其浓度。2.1.3 仪器（1） 比重计：刻度1.101.20；1.201.30；1.301.40；（2） 温度计；（3） 量筒；250毫升2.1.4 测定先用循环液将洁净的量筒洗涤一次，然后再将试样注入量筒。把用试样冲洗过的比重计放入量筒中央，使其慢慢下沉，并同时用温度计测量母液试样的温度。在与液面成水平的状态下，读取比重计与液面的下限刻度。将比重计读数与测得温度同时记下。22亚硫酸铵含量的测定221原理 在中性

4、或弱酸性溶液中，加入过量碘将亚硫酸铵和亚硫酸氢铵分别氧化生成硫酸铵和硫酸氢铵，然后以淀粉作指示剂，以硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，滴定至溶液蓝色刚消退为终点。由硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗量，计算亚硫酸铵的含量。反应式如下：（NH4）2SO3 I2 H2O （NH4）2SO4 2HI（NH4）HSO3 I2 H2O （NH4）HSO4 2HI2Na2S2O 3 I2 Na2S4O 6 2NaI222试剂、溶液2221硫代硫酸钠标准滴定溶液：C (Na2S2O 3) =0.1000mol/L;2222碘标准滴定溶液：C(1/2I2) =0.1000mol/L;2223淀粉指示剂：10g/L。2

5、23 测定 准确吸取1mL-2 mL试液（根据含量而定），置于盛有25.00mL碘标准滴定溶液（2222）的250mL碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（2221）滴定至淡黄色后，加入2mL淀粉溶液作指示剂，继续滴定至溶液兰色刚刚消退为终点。保留此溶液，以备测定硫酸铵的含量。224 分析结果的表述 亚硫酸铵（NH4）2SO3以质量浓度W1计，数值以g/L表示，按下列公式计算： 式中：V0-空白试验时，所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1-滴定试样时，所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c-硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为

6、摩尔每升（mol/L）；W2-试样中亚硫酸氢铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；58.07-亚硫酸铵1/2（NH4）2SO3的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；1.1717-亚硫酸氢铵换算成亚硫酸铵的系数（116.13/99.11）。2.3亚硫酸氢铵含量的测定2.3.1原理试样中亚硫酸氢铵经过过氧化氢氧化生成硫酸氢铵，以甲基橙作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橙色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出亚硫酸氢铵的含量。反应式如下：（NH4）HSO3 H2O2 （NH4）HSO4 H2O2（NH4）HSO4 2NaOH （NH4）2SO4 Na2SO 4 2 H2O2.3.

7、2试剂、溶液2.3.2.1过氧化氢溶液：3%2.3.2.2过氧化氢中性溶液：以甲基橙作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液（2323）将过氧化氢3%溶液中和至橙色；2.3.2.3氢氧化钠标准滴定溶液：c (NaOH) =0.1000mol/L;2.3.2.4甲基红指示剂：1 g/L。2.3.3分析步骤： 准确吸取2mL-5 mL（根据含量而定）试液，置于乘有15mL过氧化氢中性溶液（2321）和30mL水的三角瓶中，摇匀。加入3滴甲基红指示剂，此时溶液呈红色，（若溶液呈黄色，说明无亚硫酸氢铵存在，再加入酚酞指示剂，若溶液呈红色，按2.2.3进行），用氢氧化钠标准滴定溶液（2323）中和至橙色为终点。

8、2.3.4 分析结果的表述 亚硫酸氢铵（NH4）HSO3 以质量浓度W2计，数值以g/L表示，按下列公式计算：式中：V1-滴定试样时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；99.11-亚硫酸氢铵（NH4）HSO3的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；2.4 游离氨含量的的测定2.4.1原理 根据酸碱中和反应原理，以甲基红-亚甲基蓝作指示剂，用盐酸标准滴定溶液中和至溶液呈微红色为终点。由盐酸标准滴定溶液的消耗量，计算游离氨的含量。反应式如下：NH3。H2O H

9、Cl NH4Cl H2O2.4.2试剂、溶液2.4.2.1盐酸标准滴定溶液：c (HCl) =0.1000mol/L;2.4.2.2甲基红-亚甲基蓝指示剂（GB603-2002）。2.4.2.3分析步骤： 准确吸取5mL-25 mL（根据含量而定）试液，置于成有15mL过氧化氢中性溶液（2321）和30mL水的三角瓶中，摇匀。加入2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，此时溶液呈红色，（若溶液呈无色，说明无游离氨存在），用盐酸标准滴定溶液（2421）滴定至微红色为终点。2.4.2.4分析结果的表述游离氨（NH3） 以质量浓度W3，数值以g/l表示，按下列公式计算： 式中：V1-滴定时所消耗盐酸标准滴定溶液

10、的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；17.03-氨（NH3）的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；2.5硫酸铵含量的的测定2.5.1原理试样中的硫酸铵与甲醛反应，生成六次甲基四胺和与硫酸铵等摩尔的硫酸，以酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出硫酸铵的含量。反应式如下：2（NH4）2SO4 6CH2O （CH2）6N4 2 H2SO 4 6 H2OH2SO4 2 NaOH Na2SO 4 2 H2O2.5.

11、2 试剂、溶液2.5.2 .1甲醛；2.5.2 .2甲醛中性溶液：1+1溶液，以酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色。如果溶液体积大于100ml则用pH计测出，使溶液的pH8.5；2.5.2 .4氢氧化钠标准滴定溶液：c (NaOH) =0.1000mol/L;2.5.2 .5酚酞指示剂：10g/l乙醇溶液；2.5.2 .6百里（香）酚蓝指示剂：10g/l乙醇溶液；2.5.2 .7酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂：以一份酚酞指示剂（2.5.2.5）和1份百里（香）酚蓝指示剂（2.5.2.6）配制而成；2.5.2 .8甲基红指示剂：1g/l乙醇溶液。2.5

12、.3分析步骤 准确吸取0.2ml-2 ml（根据含量而定）试液，置于盛有25.00mL碘标准滴定溶液（2222）的250mL碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（2221）滴定至淡黄色后，加入3滴淀粉溶液作指示剂，继续滴定至溶液兰色刚刚消退为终点。加入1滴甲基红指示剂（2.5.2.8），此时溶液呈红色，用氢氧化钠标准滴定溶液（2.5.2.4）中和至刚呈黄色，立即加入10ml甲醛中性溶液（2.5.2.2），充分摇均后放置5分钟，加入5滴酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂（2.5.2. 7）用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅紫色为终点。2.5.4 分析结果的表述硫酸铵（NH4）2SO4以质量

13、浓度W4计，数值以g/l表示，按下列公式计算：式中：V1-滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；W1-亚硫酸铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；W2-亚硫酸氢铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；66.07-硫酸铵1/2（NH4）2SO4的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；1.1379-亚硫酸铵换算成硫酸铵的系数（132.14/116.13）;0.5740-硫酸氢铵换算成硫酸铵的系数（132.14/115.112）;0.6666-亚硫酸氢铵换算成硫

14、酸铵的系数（132.14/99.112）;3.886-游离氨换算成硫酸铵的系数（132.14/17.032）;2.5.5注意事项 为防止氧化，取样要迅速，避免试样与空气接触。2.6 氯离子含量的测定2.6.1 原理 试样中氯离子(Cl-)与硝酸银反应生成白色的絮状氯化银(AgCl)沉淀,在铬酸钾指示剂溶液中呈砖红色,至沉淀颜色不再变化为终点。AgNO3+ Cl-AgCl+NO3-2.6.2 试剂、溶液2.6.2.1硝酸银标准滴定溶液：c(AgCl)=1mg/1ml;2.6.2.2去离子水；2.6.2.3铬酸钾指示剂：1g/l;2.6.3 分析步骤：1、用分析天平称取1克成品(料液取2ml）加入

15、去离子水配成100ml溶液；2、取10ml配置好的溶液放入250ml的碘量瓶中，加入3滴铬酸钾指示剂；用1mg/1ml的硝酸银溶液滴定至刚出现砖红色沉淀且颜色不消失为终点；3、取10ml去离子水按步骤2测定其消耗的硝酸银体积。2.6.4 计算： （1） (2)其中：V1-10ml去离子水消耗的硝酸银体积数(ml); V2-10ml溶液消耗的硝酸银体积数(ml); m -成品硫铵质量(m); V-硫铵料液体积数(ml); d-硫铵料液比重g/ml。3. 标准溶液的配制3.1 氢氧化钠溶液3.1.1 试剂（1） 氢氧化钠；（2） 邻苯二甲酸氢钾：取基准试剂邻苯二甲酸氢钾于120烘二小时放入干燥器内

16、备用；（3） 酚酞指示剂：1%酒精溶液；（4） 不含二氧化碳的水：将水放入玻璃烧瓶中，煮沸半小时，用塞盖紧，冷却至室温即可。3.1.2 配制（1） 先将氢氧化钠配成饱和溶液，于塑料瓶中密闭静置一日，使碳酸钠析出，然后取上层澄清液。（2） 取5毫克饱和氢氧化钠溶液，用1000毫升不含二氧化碳的水稀释，为0.1N氢氧化钠溶液。3.1.3 标定及计算（1） 滴定：称取邻苯二甲酸氢钾约0.7克（称取三份），称准至0.0002克，溶于80毫升不含二氧化碳水中，加入3滴酚酞，用0.1N氢氧化钠溶液滴定至淡红色。（2） 计算：NaOH当量浓度=式中：G邻苯二甲酸氢钾的克数；V滴定消耗氢氧化钠的毫升数；0.2

17、042邻苯二甲酸氢钾的毫克当量。3.2 硫酸溶液3.2.1 试剂（1） 硫酸：比重1：84；（2） 0.1N氢氧化钠标准溶液；（3） 1%酚酞指示剂。3.2.2 配制0.1N硫酸：取3毫升浓硫酸加入1000毫升水中，混匀。（1） 标定:用移液管取25毫升硫酸溶液于250毫升锥形瓶中，加入50毫升不含二氧化碳的水和3滴酚酞，用0.1N氢氧化钠标准溶液滴定至淡红色。（2） 计算N=；M（mol/l）=1/2 N式中：N硫酸溶液的当量浓度；V硫酸溶液的毫升数；N1氢氧化钠溶液的当量浓度；V2消耗的氢氧化钠溶液的毫升数。3.3 重铬酸钾溶液3.3.1 试剂重铬酸钾：基准试剂在140150下烘2小时。3

18、.3.2 配制准确称取重铬酸钾5克，称准至0.0002克，用适量水溶解后，移入1升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀即可。3.3.3 计算N=式中：N重铬酸钾溶液的当量浓度；G重铬酸钾的克数；V稀释成的体积，毫升；0.04904重铬酸钾的毫克当量。3.4 硫代硫酸钠溶液3.4.1 溶剂（1） 硫代硫酸钠；（2） 0.1N重铬酸钾标准溶液；（3） 不含碘和碘酸钾的碘化钾；（4） 1：10硫酸溶液；（5） 0.5%淀粉溶液。3.4.2 配制0.1硫代硫酸钠溶液：称取25克硫代硫酸钠于1000毫升新煮沸冷却的水中，保存在棕色瓶内静置数日，如果有沉淀，过滤或取上层清液保存于棕色磨口瓶中。3.4.3 标定及计算

19、A 标定移液管移取25毫升0.1N重铬酸钾标准溶液于碘瓶中，加入3克碘化钾和20毫升1：10硫酸溶液，摇匀，盖上瓶盖于暗处放置5分钟，加入50毫升水，用硫代硫酸钠滴定至溶液变为黄绿色时，加3毫升淀粉溶液，继续滴定至溶液由兰色变为亮绿色即到终点。B 计算 N=式中：N硫代硫酸钠溶液的当量浓度；V硫代硫酸钠溶液的毫升数；N1重铬酸钾溶液的当量浓度；V1重铬酸钾溶液的毫升数。3.5 碘溶液3.5.1 试剂（1） 0.5%淀粉溶液；（2） 0.1000N硫代硫酸钠标准溶液；（3） 醋酸；（4） 碘化钾；（5） 盐酸。3.5.2 配制 0.1N液：称取35克碘化钾溶于少量水中然后称入13克碘，待完全溶解

20、后，用玻璃漏斗过滤，稀释至1升，加3滴盐酸，混匀，贮于棕色磨口瓶中。3.5.3 标定和计算A 标定用移液管移取25毫升碘溶液，加入适量水和数滴醋酸，用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色时，加3滴淀粉溶液，继续滴定至无色为终点。B 计算N=式中:N碘溶液的当量浓度；V碘溶液的毫升数；N1硫代硫酸钠溶液的当量浓度；V1硫代硫酸钠溶液的毫升数。附注：0.01000N碘溶液的制备：准确量取0.1000N碘溶液100毫升于1升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀即可。20第二篇 硫酸铵产品分析（GB5351995）1、主题内容与适用范围 本标准规定了硫酸铵的技术要求、试验方法、检验规测以及标志、包装、运输

21、和贮存。 本标准适用于由合成氨与硫酸中和所得的硫酸铵，炼焦所制得的副产硫酸铵和其他副产硫酸铵。 分子式：（NH4）2SO4 相对分子质量：132.141（根据1989年国际相对原子质量）2、引用标准 GB/T 601 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用试剂制品的制备 GB/T 611 化学试剂 密度测定通用方法 GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法 GB 8569 固定化学肥料包装3、技术要求3.1 硫酸铵质量应符合表1要求

22、：表1（%）项 目指 标优等品一等品合格品外观氮（N）含量（以干基计） 水分（H2O） 游离酸（H2SO4） 铁（Fe）含量1） 砷（As）含量1） 重金属（以Pb计）含量1） 水不溶物含量 白色晶体，无可见机械杂质21.00.20.030.070.000050.0050.01无可见机械杂质21.00.30.05无可见机械杂质20.51.00.20注：1）硫酸铵农业时可不检验铁、砷、重金属和水不溶物含量等指标4、试验方法 分析中，除另有说明外，均使用分析纯试剂；使用的水应符合GB/T 6682中三级水（仅测定pH值范围和电导率）规格；所有滴定分析用标准溶液按GB/T 601配制和标定；所有杂质

23、测定标准溶液按GB/T 602配制；所有试验方法中所用制剂及制品按GB/T 603配制。4.1 游离酸含量的测定 容量法 本方法等效采用ISO 299374工业用硫酸铵 游离酸度的测定 滴定法4.2 方法提要 试样溶液中的游离酸，在指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。4.3 试剂和材料4.3.1氢氧化钠（GB/T 629）标准滴定溶液，C(NaOH)=0.1mol/L；4.3.2 盐酸（GB/T 622）溶液，C(HCl)=0.1mol/L；4.3.3 甲基红亚甲基蓝混合指示剂 配制方法同4.2.2.4（见GB535-1995，下同） 4.3.4 分析中用的水 在1000ml水中，加23

24、滴指示剂溶液（4.5.2.3），如溶液不呈灰绿色，则用氢氧化钠溶液（4.5.2.1）或盐酸（4.5.2.2），调节至溶液呈灰绿色（或酸度计指示在pH5.45.6）。4.4 仪器、设备 一般实验室仪器和；4.4.1 微量滴定管，5ml，分度值0.02ml；4.4.2 酸度计4.5.1 分析步骤 称取10g试样，精确至0.01g，置于100ml烧杯中，加50ml水（4.5.2.4）溶解，如果溶液混浊，可用中速滤纸过滤，用水（4.5.2.4）洗涤烧杯和滤纸，收集滤液于250ml的锥形瓶中。 加12滴指示剂溶液于滤液中，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至灰绿色为终点。 若试液有色、终点难以观察，也可滴定至酸

25、度计指示pH5.45.6为终点。4.5.2 分析结果的表述 游离酸（H2SO4）含量（X4），以质量百分数（%），按式（4）计算： (4)式中: C氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/l；V测定时使用氢氧化钠标准滴定溶液体积，ml；m试样的质量，g；0.0490与1.00ml氢氧化钠标准滴定溶液C(NaOH)=1.000 mol/l相当的以克表示的硫酸的质量。4.5.3 允许差 取平均测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于： 游离酸含量，% 绝对差值，%0.05 0.0050.05 0.01不同实验室测定结果的绝对差值不大于： 游离酸含量，% 绝对差值，%0.05 0

26、.010.05 0.025、检验规则5.1 硫酸铵应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂的硫酸铵符合本标准的要求，每批出厂的硫酸铵都应附有一定格式的质量保证书，证明书包括下列内容：生产厂名称、产品名称、商标、产品等级、批号或生产日期、产品净重和本标准编号。5.2 使用单位有权按照本标准规定对所收到的硫酸铵进行质量检验，核验其指标是否符合本标准的要求。5.3 硫酸铵批检验，每批重量不超过150t。5.4 袋装的硫酸铵按表6规定选取采样袋数：总的包装袋数大于512袋时，按（n为每批产品总的包装袋数）计算采样袋数，如遇有小数时，则进为整数。表 6总的包装袋数采样袋数

27、总的包装袋数采样袋数11011495064658182101102125126151152181全部袋数1112131415161718221621725425529629734334439439545045151218192021222324 采样时，用采样器从袋口一边斜插至对边袋深处采取均匀样品，每袋采取样品不少于0.1kg，所取样品量不得少于2kg。 硫酸铵也可以用自动采样器，勺子或其它合适的工具，从皮带运输机上随机的或按一定的时间间隔采取截面样品，每批所取样品不得少于2kg。5.5 将所采取的样品合并在一起，混匀，用缩分器或四分法，缩分为1kg的均匀试样，分装于两个清洁、干燥，带磨口的

28、广口瓶、聚乙烯瓶或其它具密封性能的容器中。容器上粘贴标签注明：生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样人姓名，一份供检验用，另一份作为保留样品。保留期两个月，以供查验。5.6 本标准采用GB/T 1250中规定的“修约值比较法”判断检验结果是否符合标准。5.7 如果检验结果有一项指标不符合本标准要求时，应按中华人民共和国产品质量法有关规定仲裁。仲裁时按本标准规定进行。6、包装、标志、运输和贮存6.1 硫酸铵应用多层袋（外袋塑料编织袋，内袋聚乙烯薄膜袋）或复合塑料编织袋（塑料编织布/膜）包装。包装的技术要求，包装材料应符合GB 8569的有关规定。6.2 每袋净重500.5kg或200.2kg

29、，每批产品的每袋平均净重不得低于50.0 kg或20.0 kg。6.3 硫酸铵包装袋上应标明生产厂名称、地址、产品名称、商标、净重和本标准编号。6.4 硫酸铵可用汽车、火车、轮船等交通工具运输、在运输过程中应防潮和防包装袋破损。6.5 硫酸铵应贮存于平整、阴凉、通风干燥的仓库内，严禁与石灰、水泥等碱性物质接触或同库存放，包装件堆置高度应小于7m。第三篇 脱硫化验用药品、仪器清单序号名 称型号及规格单位数量1刻度移液管1ml只42刻度移液管2ml只43刻度移液管5ml只44刻度移液管10ml只45大肚移液管5ml只46大肚移液管20ml只47大肚移液管25ml只48比重计0.70.8只49比重计0.80.9只410比重计0.91.0只411比重计1.01.1只412比重计1.11.2只413比重计1.21.3只414容量瓶100ml只415容量瓶250ml只416容量瓶500ml只417容量瓶1000ml只218量筒25ml只219量筒50ml只220量筒100ml只221量筒250ml只422量筒500ml只423量筒1000ml只224碘量瓶250ml只825锥形瓶250ml只826微量滴定管5ml只427白色碱式