库仑法微量水分测定仪检定用标准物质选择和检定方法探讨

1、库仑法微量水分测定仪检定用标准物质选择和检定方法探讨 化学所虽然制备过一批水分标准物质，但向来没有复现，长久缺货。山东省计量科学讨论院也在方案研制水分标准物质，不过短时光内暂无法推出。按照目前的现状和检定工作中的阅历，笔者建议用法fluka公司的水分标准物质系列，其水分含量分离为10.0mg/g、1.0mg/g、0.1mg/g。微量进样器的型号根据jjg1044-2008的要求选取，但需注重选用针头加长型。此外，需配备医疗用塑料注射针管以及硅橡胶垫。理由如下:(1)甲醇-水体系吸水性强，稳定性相对较差，fluka公司的水分标准物质系列选用的溶剂(如二甲苯)越发稳定。(2)计量越发便利精确。在f

2、luka公司的水分标准物质系列中，10.0mg/g和1.0mg/g两种型号的密度都为1.0g/ml。利用这一特性，可以改进检定的办法，从而提高效率，并使检定结果越发牢靠。关于这一点将在下文的检定办法的探讨中加以详述。(3)为了尽可能削减标准物质挥发以及空气中水蒸气的影响，配备医疗用塑料注射针管以及硅橡胶垫是必需的，特殊是在检测水分的低含量点(如10g)时尤为重要。2.检定环境的要求(1)检定时对湿度的要求因为空气中水蒸气的存在，检测时当仪器处于高湿度的环境中时，仪器本身难以达到平衡，且检测结果数据偏大，规程中规定湿度不大于80%rh，笔者建议最好不要超过70%rh。(2)保证电源电压的稳定库仑

3、法水分仪的工作原理是测算仪器电解时所产生的电量，因此，除了配备稳压电源外，在检定时最好不要开启其他耗电较大的设备，尤其是空调之类的不定时启动的机器，以防干扰。3.仪器操作的要求(1)称重时的要求当用法称重法进样时，要在天平托盘上再架上一个支撑物，上面放置长度大于进样针长度的托盘容器或类似物品，将进样针放在其上称量，保证称重的精确性。若由于进样针过长使得天平门不能彻低封闭，则需保证天平室没有通风等干扰。此外，称重前要擦干进样针上附着的标样或者电解液。(2)进样时的要求第一，进样器的针头要足够长，保证能插入液面，否则打入的液体可能会有部分溅在瓶壁上，部分黏附在针头上，不能和卡尔费休试剂反应，使得检

4、测的结果数据偏小。其次，插入液面的部分不能太长，最好是刚刚没入，否则卡尔费休试剂可能会进入针管里，带来称重误差。(3)进样后的要求一次进样后，应将黏附在针头上的卡尔费休试剂擦拭整洁后，再举行下一次的取样。此外，为保证仪器与电解池相接通的部分具有良好的密封性，防止水蒸气进入，当进样垫扎针多次后，应准时更换。4.检定办法的改进jjg1044-2008对检定办法作了具体的解释。然而考虑到库仑法微量水分测定仪普通用于现场检测，因此，笔者结合自己的检测阅历及标准器用法的实际状况，建议对检定办法作一点补充和改进。(1)标准物质的用法办法绝大部分有机溶剂-水体系都具有一定的挥发性和吸水性，其中甲醇-水体系尤

5、其剧烈。因此，无论用法何种水分标准物质，打开安瓿瓶后，若让其裸露在空气中，则含水量的值会很快发生变幻，使得检定无法继续举行。故推举采纳如下办法:打开安瓿瓶后，用整洁的医疗用塑料注射针管(主要是保证针管内部干燥)将标准溶液吸入，取下针头，用配套的塑料封头套在针头上，形成密闭状态。取样时，用微量进样器插入针筒中抽取溶液，称重后进样。若现场无上述针管，也可当心将溶液倒入整洁的玻璃拧口瓶内(如液相色谱的样品瓶)。拧上瓶盖后用微量进样器穿过瓶盖抽取溶液，之后用硅橡胶垫封住针头，以防止挥发。对进样器称重后，取下针头上的硅橡胶垫进样，进样后再次戴上举行称重，两者的分量之差即为当次进样量(以上操作建议戴手套)

6、。要注重的是无论是塑料封头还是瓶盖，若扎针次数过多，应准时快速更换。(2)示值误差的检定办法jjg1044-2008规定在(105000)g范围内，检定点为10g、100g、1000g、5000g4个点，检定采纳10l、100l、1000l的微量进样器抽取1mg/g水-甲醇标准溶液，并采纳10l微量进样器抽取蒸馏水，再用称重法称量。称重时用法十万分之一的天平，之后按照分量计算水分的标准值，再和测量值举行比较。jjg1044-2008的办法在理论上是可以彻低满足检定需要的，然而在实际的现场检定中，却有两个问题:第一，称量最重要的就是天平的精确度，规程规定用法十万分之一的天平称量，然而十万分之一天

7、平作为高精度仪器，普通不任凭移动，因此将其带至检测现场不现实，所以普通状况下都是用法用户处经检定合格后的天平，而绝大部分的用户用法的都是万分之一的天平，这样就有部分检测点满足不了检定要求。其次，因为1mg/g水-甲醇标准物质的密度为0.8g/ml，因此想抽取10g、100g、1000g的含水量，实际抽取的体积应当为12.5l、125l、1250l，这就超过了微量进样器的最大量程，需要人为估量抽取量，若估量有偏差，还需再次抽取，影响了检定的效率。综上所述，笔者建议对示值误差的检定办法作以下改进:用法fluka公司1.0mg/g的水分标准物质(密度为1.0g/ml)，分离抽取10l、100l，利用

8、称重法检定10g、100g这两个点，再用法fluka公司10.0mg/g的水分标准物质(密度为1.0g/ml)，分离抽取100l、500l，利用称重法检定1000g、5000g两点后，按照分量计算水分的标准值，再和测量值举行比较。(3)测量重复性的检定办法jjg1044-2008中对于重复性的检定前后选用的点不全都，技术指标规定“100g点测量值rsd不大于3%”，检定办法则是“用10l微量进样器注入10l浓度为1mg/g的水-甲醇标准物质(换算值约为含水量8g)”。经过询问，此处应当取前者，检定办法为“用100l微量进样器注入100l浓度为1mg/g的水-甲醇标准物质”或者“用10l微量进样器注入10l浓度为10.0mg/g的水-甲醇标准物质”。考虑到fluka公司浓度为10.0mg/g的水分标准物质的不确定度更小，故建议重复性的检定办法定为“用10l微量进样器注入10l浓度为10.0mg/g的水分标准物质”。 三、结论 库仑法水分测定仪在石油、化工、轻工、电力、医药、农药、环保、地质、食品等行业有着广泛的应用，jjg1044-2008则为其提供了检定的