2020高考化学二轮增分优选练加试题增分练第32题有机化学综合题突破

1、第32题有机化学综合题突破1. (2017 浙江11月选考，32)某研究小组按下列路线合成药物胃复安:10OHOClhHH2N Rr 飞H2NR已知：; RCO0R RCONHR请回答：(1)化合物A的结构简式。(2)下列说法不正确的是。A.化合物B能发生加成反应B.化合物D能与FeCl3溶液发生显色反应C.化合物E具有碱性D.胃复安的分子式是 C13H22CIN3Q(3)设计化合物C经两步反应转变为 D的合成路线(用流程图表示，试剂任选)(4)写出D+的化学方程式 (5)写出化合物E可能的同分异构体的结构简式 须同时符合：O-NMRf表明分子中有3种氢原子, ,IR谱显示有N-H键存在；分子

2、中没、 I /NC-N有同一个碳上连两个氮()的结构。COOCILHKCUHN OHCOOClhZzciHsCCOUN OCIhCl-H CCOUN0 cH 二(4)CQOClhNZZ Jd jiiIhCCQHN , QCIkCIh. H H CHnri NCH| CHjClhSI；ElCKi ,CI I解析 本题解题思路：应根据题中唯一已知的有机物结构去推断合成其的反应物结构。Oil(1)根据题中所给已知条件八CH2sp(IC11,4为GHNO并可与CHOH以及CHCOO应应,。8为 A与 CH3OH发生酯化反应的产物，则 B为Ik、cmon。C为B与CHCOO版应的产物，且羟基不参加反应，

3、则C为HjCCOHN)i)r(jC-D有两步，且D中有Cl原子，而D+F,/%八可推出A中有COOHln OH根据胃复安的结构可推知 A为】LX 。11厂NZZ JE的不饱和度为0 ,结合胃HiCCOIIXzy xACt XXHOCI%(2)由分析知 B为F 为MCCOH、则J LNIU.K. J hCl复安的结构可推出E为1LN,苯环可以发生加成反应，故A正确;ClctxritiI I3CCOI INOCIL，无酚羟基，所以不能与FeCl3溶液发生显色反应，B错误；E中含有一NH,显碱性，C正确；胃复安的分子式应为C4Hb2CIN3Q, D错误。HsCCOH、CCXJCIIOHCOOC：I1

4、3FeChZWH3CCOHN OCIhCl r CCK.X?IIjz VH.CCOIINOCII.I,第一步为酚羟基的反应，酚羟基易被氧化，因此先根据题中已知信息转化为甲氧基，防止第二步中被氯气氧化；第二步为苯环上的取代反应，采用三氯化铁作催化剂与氯气反应。ll3CC()INctxxui(4)C上连两个N原(5)E的化学式为C6H6N2,只有3种氢原子，且有 N- H键，没有同一个子的结构。说明高度对称，因此满足以上条件的同分异构体为2.以QHk为原料合成环丁烯类化合物 L的路线如下:I S:iDH上做3已知:(1)A由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30,则A的名称为 (2)B分子中的

5、碳原子都在同一直线上，B的结构简式为:(3)设计 8 DF两步反应的目的是 。(4)G和H生成I的化学方程式为 (5)化合物X是I的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应， 且能与NaHCO液反应放出CO, X共有 种(不考虑立体异构 )；其中核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为2 ： 2 ： 2 ： 1 ： 1 的结构简式为。答案(1)甲醛(2)HOCH2-C= C- CH2OH(3)保护碳碳双键不被氧化(4)HO-S- (5)13解析 A由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是 30,则A是HCHO GHk与HCH皈应生 成B,根据B的分子式QHQ,可知QHk与HCHW应是加成反应，结合

6、E的结构简式，B是 HOCH-CC- CHOH HOCH-CC CH2OH与氢气1：1发生加成反应生成 GHQ,则 C是 HOCH-CH=CHCH2OH HOCH-CH=CHCH201Htl HCl 发生加成反应生成 GHQCl , GHOCl 的结构简式是 HOCH- CHCHCl CHOH ; HOCH- CHCHClCHOH 被氧化为 HOCKXHzCHCOOH t HOOCCHsCI ICOOH则 F 是 HOOCCH=CHCOOH 由 I 逆推 GH是与澳的四氯化碳溶液HrHr发生加成反应生成J,则J是在氢氧化钠的醇溶液中发生消去在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成反应生成口。(5)

7、与FeCl3溶液发生显色反应， 说明含有苯环和酚羟基，且能与NaHCO溶液反应放出CO,说明含有竣基，符合条件的I的同分异构体若苯环上有一 CT、一OH COOH 三个取代基有10种结构，若有一OH CHCOOM个取代基有 3种结构，共有13种结构； 其中核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为2：2：2：1：1 的结构简式为HO 产 CH2C(X)H D3. H是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体，它的一种合成路线如下:6 勰产。t心廿。5HmM,飙 CH,FGH回答下列问题：(1)A的名称是, H中官能团名称是。(2)反应的反应条件为。(3)反应的化学方程式为反应类型为。(4)反应除生成H外，还生成

8、了另一种有机产物的结构简式为 c (5)符合下列条件的 G的同分异构体有 种。I.能发生银镜反应n.苯环上一氯取代物只有一种m.核磁共振氢谱有 4组峰答案(1)甲苯 酯基、滨原子fACEICCM)H(2)光照 (3)CHdH + H20c八浓H2SQ + CHOH CIh取代反应(或酯化反应)(4)HOCHCHOH 4解析 由A、B、C的分子式，结合D的结构简式，根据转化关系可知，A为甲苯，A中甲基上CIKI中心1 4的氢原子被氯原子取代生成 B为、/, B发生取代反应生成 C为 J ;对比D F结构可知，D发生取代反应生成E为,E发生水解反应生成F, F与甲醇发生酯化反应生成G, G发生取代

9、反应得到 H,同时还生成乙二醇，据此解答。(5)符合下列条件的G的同分异构体中能发生银镜反应，说明含有苯环上一氯取代物只有一种，说明苯环上只有一类氢原子；核磁共振氢谱有4组峰，说明苯环上取代基的氢原子还有3类，因此符合条件的有机物结构简式为4.药物Targretin （F）能治疗顽固性皮肤 T-细胞淋巴瘤，其合成路线如下图所示:已知:kl1 KIR催化剂催化剂iiiii.RCOO HSOC2 RCOCl（R表示煌基或芳基）（1）反应的反应类型是（2）反应的化学方程式：（3）F的分子式是 G4H8。，F中含有的官能团： 。OII（4）写出满足下列条件A的两种同分异构体的结构简式（不考虑一O-。一

10、或。（:。结构）： a.苯环上的一氯代物有两种 b.既能发生银镜反应又能发生水解反应OOH -已知：R C 1 .Ri HrOMg R Ill 口（R、R为煌基）。以2-澳丙烷和乙烯为原料,选用必要的无机试剂设计合成ClbCll；lljC C-CH CM=ici.的合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件答案(1)氧化反应(2)ooh -Il Si)+ H2O (3)碳碳双键、竣基COUIL(4)GOCH(MHHOOCTTBr2NaOH/HO(5)H 2C=CHCHBrCHBrHOC2CHoH0cUOHC- cho-.c 於 gii .H20Oil Uli1

11、3C CEI CJ Cll CH (II|3C CCH CHClh nCHj浓 H2SO)CllCII.j解析 对二甲苯被酸性高镒酸钾氧化为对苯二甲酸，对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成cmCOOCIbb rm,根据信息iii可知，B与SOC2反应生成&fHx与澳发生1,4-加成生成(CH3) 2CBrCH=CHBrC(CH)2,该有机物与氢气加成生成 (CH3) 2CBrCHCHBrC(CH) 2,CH发生取代反应生成根据信息 ii 可知，(CH3)2CBrCHCHBrC(CH3)2 与LWC1I根据信息i可知，有机物L(XI发生取代反应生成coOriiCCKKH.在酸性条件下发生水解生成CO0HH.HI酸，同分异构体满足 a.苯环上的一氯代物有两种,(F)。(4)有机物A为对苯二甲环上有两个取代基;b.既能发生银镜反应(Killa xz 又能发生水解反应，结构中含有HCOO-,具体结构如下：OX. H (5)乙烯与澳加成生成 BrCHCHBr, BrCHCHBr发生取代反应生成 HOCCHOH HOC2cHOHI 0 IOU.一、,i .R Br/Ma.氧化为OHCCHO艮据信息HII2Oa