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文档简介
1、题型十九物质结构与性质(选考)(建议用时:40分钟)1. B、C、N、Si是常见的几种重要非金属元素,其形成的各种化合物在自然界中广泛存 在。(1)基态硅原子的核外电子排布式为 。 B、C、N元素原子的第一电离能由大 到小的顺序为。(2)BF 3与一定量的水可形成如图甲所示晶体RoF, ICH3O+ HO-AFZTF 晶体R 图甲晶体R中各种微粒间的作用力涉及 (填字母)。a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.金属键e.范德华力晶体R中阴离子的立体构型为 。乙二胺(H2NCH 2CH2NH2)与CuCl2溶液可形成配离子(结构如图乙所示),乙二胺分子中氮原子的杂化类型为 。乙二胺和三甲胺N(
2、CH 3)3均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高得多,其原因是。CHfHiN、 上 NHlChTT' I网乙(4)氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具 有层状结构,可做高温润滑剂。它的晶体结构如图丙所示。六方相氮化硼 (填“含” 或“不含”)兀键,其质地软的原因是 。六方相城化融 图内2. Cu3P2可用于制造磷青铜。磷青铜是含少量锡、磷的铜合金,主要用于制作耐磨零件和弹性元件。 Cu3P2 遇水可水解:Cu3P2+ 6H2O=2PH3 T + 3Cu(OH) 2。回答下列问题:(1)Cu +的核外电子排布式为 ,锡为 50 号元素,根据其价电子
3、排布式可推测其最常见正价是 。(2)PH3有毒,结构与NH 3相似,则PH3的中心原子的杂化方式是 , PH3的键角比NH3的(填“大” “小”或“相等”),原因是白磷(P4)易溶于CS2,难溶于水的原因是(4)某磷青铜晶胞结构如图所示:该晶体中P原子的配位数为 。3.三聚鼠胺俗称“蛋白精”,工业上通过下列流程合成三聚鼠胺。请回答下列问题:CQNH1人(尿素)" N N入,见刘 N 112(1)基态Ca原子的核外电子排布式为 ; CaC2的电子式为 。(2)尿素分子中所含除氢元素以外的元素原子的第一电离能由小到大的顺序为(3)CaCN2中阴离子为 CN2 ,与CN2T互为等电子体的分
4、子有N2O和(填化学式),由此可以推知CN2一的立体构型为。(4)三聚鼠胺分子中碳原子的杂化方式为 (5)动物摄入三聚鼠胺和三聚鼠酸人HN NH人入O N 0H)后,三聚鼠酸与三聚鼠胺分子相互之间通过结合,在肾脏内易形成结石。(6)CaO晶胞如图所示,CaO晶体中Ca"的配位数为 4 . (1)太阳能热水器吸热涂层常使用一种以馍或馍合金制成的空心球做吸收剂,基态馍原 子的外围电子排布式为 。(2)Mn和Fe的部分电离能数据如下表:70ftMnFe电离能/(kJ mol 1)Ii717759I21 5091 561I33 2482 957根据表中数据可知,气态 Mn2+再失去一个电子比
5、气态 Fe*再失去一个电子难,其原因是(3)由氧、馍和碳三种元素组成的化合物四玻基馍Ni(CO) 4为无色挥发性剧毒液体,熔点为25C,沸点为43 C,不溶于水,易溶于乙醇、乙醛、苯、四氯化碳等有机溶剂。四厥基馍的晶体类型是 ,写出一种与其配体互为等电子体的分子的化学式:(4)血红素铁是血液的重要组成部分,其结构如下图。其中C原子的杂化方式为 , N与Fe之间存在的相互作用是 。在人体内合成血红素铁的基本原料之一为甘氨酸(“* o ),甘氨酸分子中的 b键和兀键的个数比为。(5)Ni和Fe2+的半径分别为69 pm和78 pm,则熔点NiO FeO(填"喊”斗(6)嫦娥三号卫星上的
6、PTC元件(热敏电阻)的主要成分银钛矿的晶体结构如图所示。顶点位置被Ti4+所占据,体心位置被 Ba2卡所占据,所以棱心位置被 02一所占据。O元素与H元素形成的简单化合物的立体构型为 写出该晶体的化学式: 。5 .超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支,还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C60分子、2个p-甲酸丁酯口比咤及 2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如 图所示。(1)Mo处于第五周期V! B族,核外电子排布与Cr相似,它的基态价电子排布式是;核外未成对电子数是 。(2)该超分子中存在的化学键类型有 。A. b键 B.冗键C.离子键 D.氢键(3)该超分子中配体 CO提供
7、孤电子对的原子是 (填元素符号),p-甲酸丁酯口比咤配 体中C原子的杂化方式有(4)从电负性角度解释 CF3COOH的酸性强于 CH3COOH的原因: (5)C60与金刚石互为同素异形体,从结构与性质之间的关系解释C60的熔点远低于金刚石的原因是(6)已知:某晶胞中各原子的相对位置可用如图所示的原子坐标表示,其中所有顶点原子坐标均为(0, 0, 0)。铝(Mo)的一种立方晶系的晶体结构中,每个晶胞有2个Mo原子, 其中一 一 一一 1 1 1"Mo原子坐标是(0,0,0)及(12, 2)。根据以上信息,推断该晶体的原子堆积方式是 c参考答案与解析1.解析:(1)同周期元素的第一电离能
8、从左向右呈增大趋势,且第nA、VA族元素因原子轨道处于全空、半满状态,导致其第一电离能大于其同周期相邻元素,故第一电离能:N>C>B 。(2)根据结构可知,该晶体为离子晶体,含有离子键、共价键、配位键 (HO-B)。晶体 R中阴离子的中心原子 B形成3个b键(B F键)和1个配位键(HO - B),配位键也属于 键, 其立体构型为四面体形。(3)根据配离子的结构图可知,N原子形成3个b键和1个配位键,采取sp3杂化;乙二胺含有氨基,分子之间可以形成氢键,三甲胺分子之间不能形成氢键,故乙二胺比三甲胺的沸 点高得多。(4)B原子最外层有3个电子,由图丙所示晶体结构中每个B原子形成3个单
9、键可知,六方相氮化硼不含 兀键;六方相氮化硼与石墨相似,具有层状结构,层间作用力弱,故质地软。答案:1s22s22p63s23p2 N>C>B (2)abc四面体形(3)sp3乙二胺分子之间可以形成氢键,三甲胺分子之间不能形成氢键(4)不含层间作用力弱2.解析:(1)铜为29号元素,Cu卡的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或Ar3d 10, Sn 的核电荷数为50,为第IV A族元素,价电子排布式为 5s25p2,易失去2个p轨道电子,化合 价为+2,失去价电子层的 4个电子,化合价为+ 4。(2)PH3分子中P的价层电子对数为3+5-3X15 3 1 = 4
10、,故P原子米用sp3杂化;N的电负性比P强,成键电子对更靠近 N,导致成键电 子对距离近,排斥力大,故键角大。(3)白磷(P4)为正四面体结构,为非极性分子,CS2为直线形结构,为非极性分子,H2O为V形结构,为极性分子,根据相似相溶原理,白磷易溶于CS2, 难溶于水。(4)根据晶胞结构可知,该晶体中八面体顶点的6个Cu跟P等距离且最近,故 P的配位数为6。答案:(1)1s22s22p63s23p63d10(或M3d 10) +2、+4 (2)sp3 小N的电负性比 P强,成键电子对更靠近 N,导致成键电子对距离近,排斥力大,故键角 大(3)P4和CS2均为非极性分子,H2O为极性分子,根据相
11、似相溶原理,白磷易溶于CS2,难溶于水 (4)63 .解析:(1)Ca的原子序数为20,核外电子排布式为 1s22s22p63s23p64s2或Ar4s2; CaC2 中阳离子与阴离子个数比为1 : 1。(3)原子数相等、价电子总数相等的微粒互为等电子体。互为等电子体的微粒结构相似,CO2为直线形分子,故 CN2一的立体构型为直线形。(4)三聚鼠胺分子中碳原子的杂化方式为sp2。(6)CaO晶胞中,与一个 Ca2+距离最近且相等的 02一有6个,故Ca2+的配位数为6。答案:(1)1s22s22p63s23p64s2 或(Ar4s2) Cp C?C 2(2)C<O<N(3)CO2直
12、线形 (4)sp2 (5)分子间氢键(6)64 .解析:(1)Ni是28号元素,基态馍原子的外围电子排布式为3d84s2。(3)四厥基馍Ni(CO) 4的熔、沸点较低,不溶于水,易溶于乙醇、乙醍、苯、四氯化碳等有机溶剂,所以四厥基馍的晶体类型是分子晶体;该物质的配体是CO,与CO互为等电子体的分子是N2。(4)血红素铁中C原子的杂化方式为 sp2、sp3杂化。N与Fe之间存在的相互作用力是极性共价键、配位 键。甘氨酸分子中的共价单键是b键,一个双键中有一个(T键和一个 兀键,故(T键与兀键的个数比为9: 1。(5)NiO与FeO形成的晶体都是离子晶体,构成离子晶体的离子半径越小,电 荷数越多,
13、晶格能越大,熔点就越高,Ni2+的半径小于Fe#的半径,所以NiO的熔点大于FeO 的熔点。(6)O元素与H元素形成的简单化合物 H2O的立体构型为 V形。根据晶胞结构图 可知,一个晶胞中,Ba*个数为1, Ti4+个数为8X1=1,。2一个数为12X1 = 3,所以该晶体 84的化学式为BaTiO3。答案:(1)3d84s2 (2)Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转变为不稳 定的3d4状态,难失去电子,而Fe2+转化为Fe*时,3d能级由不稳定的3d6状态转变为较稳定 的3d5半充满状态,较易失去电子 (3)分子晶体 N2 (4)sp2、sp3杂化 极性共价键、配
14、位键 9 : 1(5)> (6) V 形 BaTiO35 .解析:(1)Cr是第四周期元素,其原子的价电子排布式为3d54s1,故第五周期的 Mo原子的价电子排布式为4d55s1,根据洪特规则知未成对电子有6个。(2)由结构知,分子中存在C-C键、C=O键、C-O键,故化学键种类为b键、兀键。(3)由于碳原子核对电子的吸引能力弱于氧原子核对电子的吸引能力,故碳原子提供孤电子对。该配体中存在C=O键,该碳原子为sp2杂化,一C4H9中碳原子均形成了 4个b键,土匀为sp3杂化。(4)氟原子的电负性强于氢原子,对成键电子吸引能力强于氢原子,故一步导致 一COOH中共用电子对向该碳原子偏移,CF3COOH中,一CF3中碳原子正电荷高,进O-H键较易断裂,因此酸性强于CH3COOH。(5)C60是分子晶体,金刚石是原子
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