芳香族溴酸精细化学品的合成原理与生产工艺（一）

1、芳香族溴酸精细化学品的合成原理与生产工艺（一） 1.的合成原理与生产工艺 间溴甲苯经氧化反应制得的反应式如下： 间溴苯甲酸的生产工艺流程见图17-1。 图17-1 间溴苯甲酸生产工艺流程 在2000l搪瓷反应釜中加入间溴甲苯500kg,150kg、水400kg,搅拌混匀，夹套通蒸汽加热升温至沸腾，渐渐加入450kg，加完后回流反应5.0h；放入酸析釜中，加入盐酸800kg，使ph值为2左右，有固体析出，过滤得滤饼粗品，把粗品放入1000 l搪瓷反应釜中，加入200kg。通入，使粗品溶解，再加入35.0%。盐酸400kg，酸化，使ph值为2左右，有白色结晶析出，过滤，用水洗涤结晶至中性干燥得成品

2、。 2. 4-(溴甲基)苯甲酸的合成原理与生产工艺 4-(溴甲基)苯甲酸由对异丙基甲苯经氧化、溴化而得，主反应式如下： (1)氧化将和对异丙基甲苯加入反应锅中，渐渐升温，至8090反应4.0h，在9095反应6.0h。冷却，上层酸水可以套用；下层固体物用水洗后，过滤。滤饼加甲苯，加热回流0. 5h，趁热过滤。滤液冷至室温以下，将结晶滤出，在100以下干燥，得对甲基苯甲酸，收率50.0以上。 也可以由对二甲苯氧化而得。在存在下，用空气氧化，在110115反应20.0h，冷至室温，过滤，滤饼用二甲苯洗涤，干燥即得，收率40.0。 (2)化将对甲基苯甲酸加入反应锅与氯苯溶解，加入溴素，渐渐加热回流。

3、反应结束时，冷至70，排尽溴化氢，继续冷至室温以下，过滤，滤饼用氯苯洗涤，干燥，得对溴甲基苯甲酸，收率75.0以上。 3. 3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸的合成原理与生产工艺 3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸由2-溴间苯二酚为主要原料反应而得，其反应式如下： (1)2-溴间二甲氧基苯的合成先在反应瓶中加入2-溴间苯二酚189g、200ml、126g，搅拌溶解，冰盐浴冷却至-5，立即加入150g和水350ml的溶液，继续搅拌5 min。反应毕，加水适量，分出油层，水层用乙醚提取，合并油层和有机层，水洗，无水氯化钙干燥，过滤，滤液回收溶剂后，减压蒸馏，收集沸点120125(1.333×10

4、-3 mpa)馏分，得无色液体2-溴间二甲氧基苯195g，收率90.0。 (2) 2,6-二甲氧基苯甲酸的合成在干燥反应瓶中，加入镁屑2.6g、50ml及碘1粒，于搅拌下，滴加2-溴间二甲氧基苯21.7g和30ml的溶液(先滴加少许引发反应，待引发后滴入余下的溶液)，滴毕，加热搅拌回流至镁屑彻低消逝为止。冰盐浴冷却，搅拌下通入干燥的2.0h。向反应物中加入冰水100g，分出有机层，水层用乙醚提取数次，合并有机层。用10.0提取数次，合并碱水层，用盐酸调至ph为12，再用乙醚提取数次，合并有机层，用干燥。过滤，滤液回收溶剂后，析出固体，干燥得2,6-二甲氧基苯甲酸11.3g，收率62.0。 (3

5、)3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸的合成在反应瓶中，加入2,6-二甲氧基苯甲酸72.8g、600ml。于搅拌下滴加溴素20ml与100ml的溶液，于室温搅拌2.0h。反应毕，回收溶剂，析出固体，得粗品，用水-乙醇重结晶，得3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸89.2g，收率85.0。 4.对溴扁桃酸的合成原理与生产工艺 对溴扁桃酸可由溴苯经缩合、溴化、水解、酸化而得。 (1)缩合溴苯、及经缩合反应合成对溴苯乙酮，其反应式如下： 溴苯、及一起微热至二硫化碳回流，渐渐加入，加完后继续回流2.0 h。回收，倒入盐酸的冰水中，滤干得对溴苯乙酮。 (2)溴化对溴苯乙酮经溴化得三溴物，其反应式如下： 将对溴苯乙酮

6、溶解在乙酸中，在2545渐渐加入溴和的混合液。将反应物过滤，用稀乙醇洗涤结晶，滤干得三溴物。 (3)水解、酸化三溴物经水解、酸化得对溴扁桃酸，其反应式如下： 将10.0氢氧化钠溶液加热至10，加入三溴物，在20以下搅拌3.04.0h。过滤，滤液加盐酸至ph=1，冷至10滤干得粗品，再用苯重结晶而得对溴扁挑酸。 5. 2,4-二溴苯甲酸的合成原理与生产工艺 2,4-二溴苯甲酸由2,4-二氨基甲苯经重氮化、溴化、氧化而得，其反应式如下： 2,4-二溴苯甲酸的生产工艺流程见图17-2。 图17-2 2,4-二溴苯甲酸生产工艺流程 将2,4-二氨基甲苯和分离加入溴化反应釜中，夹套通入冷冻盐水，控制反应液5以下加入和硫酸举行重氮化。然后将所得重氮盐加入举行溴化，在30以下搅拌反应1.0h后举行水蒸气蒸馏。蒸出物冷却举行油水分别，油层加入反应釜中用5.0溶液洗涤一次，油水分别后将所得2,4-二溴甲