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文档简介
1、精品文档 精品文档 法拉第定律: Q = nzF dE dl 电解质溶液 m= M zF dE dl I + = r+ U+ =瞌+ = U 萃F I- r寸 r_ U 寸 U U+ U)F r+为离子移动速率,U+( U -)为正(负)离子的电迁移率(亦称淌度) 近似:猱十壮%十 um+Um,十 Am &Am (浓度不太大的强电解质 溶液) 离子迁移数:tB= IB | = QBQ V tB =V t +t = 1 电导:G = 1/R = I/U = kA/l 电导率:k = 1/ p单位:S-m-1 莫尔电导率:A m= kVm = k/c单位S-m2 mol R = ? = ;?K c
2、ell A 科尔劳乌施经验式: 系 Kcell= 4R = kR 即当浓度在0.001 mol/L 一下时, Am与浓度c之间的关 A m=上 m1 c 离子独立移动定律: 爲=m, + m:= U+ + U F n CO m,= U+F 奥斯特瓦儿德稀释定律: K ? c品需人) 平均质量摩尔浓度: 平均活度系数: 电解质B的活度: v+ V v aB= a+ a = a- _= + v - 1v v aB = a 离子强度:I= 2 i 德拜-休克尔公式: 平均活度: a_ = a +av- 1v 一叮 m丿 1 m+ = v+mB m-=vmB m = MW v mB 2 miZi lg
3、 _= A|z + z-| . I 可逆电池的电动势及其应用 ( rG ) T,p = Wf,max ( rGm) T,p = ZEF Nernst Equation :若电池反应为 cC + dD = gG + hH E= E g h RT aGaH lnTT zF acaD 标准电动势E与平衡常数K的关系:E* =旦丁 lnK zF 精品文档 精品文档 还原电极电势的计算公式: =;:RT In a还原态 zF a氧化态 (6)利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的 pH 电极书面表示所采用的规则:负极写在左方,进行氧化反应(是阳极),正极写在 右方,进行还原反应(是阴极) 电动势测定的应用:
4、 (1)求热力学函数变量 rGm、 rGm、: rHm 对电解池,由于超电势的存在,总是使外加电压增加而多消耗电能;对原电池,由 于超电势的存在,使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。 在阴极上,(还原)电势愈正者,其氧化态愈先还原而析出;同理,在阳机上,则 (还原)电势愈负者其还原态愈先氧化而析岀。(需外加电压小) (2)求氧化还原反应的热力学平衡常数 K 值: 计算电池反应的有关热力学函数变化值: 厶 rSm = zF 电解与极化作用 rHm =zEF + zFT 何丿 p QR=rSm=zFT 已 E分解=E可逆+ E 不可逆 + IR zF T2 El = rHm 丄 TL zF E
5、2 T2 E1T1 d i IT丿 rHm T2 dT E不可逆=n阴+ n阳 n阴= (可逆不可逆)阴 阳,析出=阳,可逆+ n阳 n = a + bInj E (实际分解)=E (理论分解)+ n阳=(不可逆可逆)阳 阴,析出=阴,可逆n阴 n (阴)+ n (阳)+ IR K = exp E 右左, E = InK::巴|门壬物 zF zF a反应物 (3)求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等。 求电解质溶液的平均活度系数 和电极的值。 (5)从液接电势求离子的迁移数。 Pt,H 2(p)|HCI(m)|HCI(m H2(p),Pt 1 1 价型:Ej = t t
6、 _ RT ln = 2t 1 RT ln E = Ec + Ej = _ F m F m 半衰期法计算反应级数: 2t RT m In F m k卄0 kT =24 Ink = 且+ B k = Aexp f Ea dI nk Ea RT 丿 RT dT RT 高价型:Mz+A(m1)|MA(m2) Ej = -rSm及电池的可逆热效应QR等。 化学反应动力学 精品文档 精品文档 Ea= RT2处 dT In k1 Ea Ji 丄=d T 2 t2 kp= kc (RT) 1 -n Ea Ea= Q 化学反应动力学基础二: ZAB =二 d;B NA NB 8RT dABL2RT 2 MA
7、+ MB 若体系只有一种分子: J2 2 ZAA = -d AA 2 *NA 丫 :8RT .V丿仏M A 2 2 2 二 dAA L RT AF MA 碰撞参数: b = dABSin 0 碰撞截面: r =丄叱2(1 sin2日=gr 1 2 d AB J 反应截面: 2 2 二 r=:br= SAB 2 kSCT (T)=二 dAB 8kBTexp kscT (T) 2 RT EAM exp A I 几个能量之间的关系:Ea = Ec + RT/2 = Eo+ mRT = A丰H+ 1 Y B 式中v B是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和,对凝聚相反应, B 二? B = 0。对气
8、相反应也可表示为:Ea=.;Hm + nRT (式中n为气相反应的 B 系数之和) k F 原盐效应:lg = 2ZAZBA、I k0 对峙反应 的表达式 k1 A - - P k 1 k1 + k 1 k2 A+B k 1 k2 ( Ae + Be )+ k 1 弛豫法:36.79 % 8RT kT= dABL8RT kBT 一 7 exp 精品文档 精品文档 A 土 k1 - -G+H K1 + 2k- 2xe k 2 A+B k2 k2 ( Ae + Be)+ k 2 ( Ge + He) k2 G+H 对于蒸汽泡(凹面R 0),半径愈小,蒸汽压愈小。 两个不同液滴的蒸汽压: RTIn
9、1 R 界面现象 与T的关系: V ,r)B 0) &T丿A,VB :A T,PB 一- :T A,PB 两边均乘以T, I0 ,即Y的值将随温度升高而下降,所以若以绝热方式扩 0丿 大表面积,体系的温度必将下降。 (1 1 杨拉普拉斯公式:Ps _耳厂 R1R2为曲率半径,若为球面 VR1 R 2 丿 ? 0),半径愈小,蒸汽压愈大。 c 1 2 M In _ co RT ?R 溶液越稀,颗粒越大。 液体的铺展: 2,3 * ,+ 12 非表面活性物质使表面张力升高,表面活性物质使表面张力降低。 a dY 吉不斯吸附公式:-2_ - 2为表面超额 RT da2 若 d . da : 0,-
10、2o,正吸附;d da 0,- 2o,负吸附。 1 表面活性物质的横截面积: Am_ - I 粘附功:Wa_ G_丫gs+丫g 丫 1s wa值愈大,液体愈容易润湿固体, 液固界面愈牢。 内聚功:Wc _ 一人 G = 2 g| 浸湿功:Wj_:G_ gs s 铺展系数:6_AG_Ygg Yls 兰0,液体可在固体表面自动 铺展。 精品文档 精品文档 胶体分散体系和大分子溶液 BET 公式:v = Vm - (Ps- p)1+( Cn- - Ps 一 丄 RT 弗伦德利希等温式:q = kpn 乔姆金吸附等温式:二= ln A0p ot 吸附剂的总表面积:S = Am Ln n= Vm/224
11、00cm 3mol 1 气固相表面催化反应速率: 球形粒子的扩散系数: 渗透压:二=RT = cRT 渗透力:F = A = ART Q G 扩散力= F 沉降平衡时粒子随高度分布公式:Y_ Y 接触角: cos二= s | g ap V Langmuir等温式:二= = B :表面被覆盖的百分数。 1+ ap Vm 12 12 p = - + R 离解为两个分子:二=a P-. V Vma Vm 1+ a 2p 2 单分子反应: k?aAPA r= (产物吸附很弱) 1+ a A PA k?aAPA r= (产物也能吸附) 1+ aA PA + NBPB 双分子反应: k2aAaBpAPB (AB 都吸附) r= kpB= 2 1+ NAPA+ NBPB 混合吸附: apA I 1+ apA + apB apB I 1+ apA + apB 即: r= k2PA= kzaAPAPB 1+ NAPA + NBPB (AB均吸附,但吸附的B不与吸附的A反应) = 叭 i i 1+ aipi 1 r= k2aAPAPB (B不吸附) 1+ NAPA 布朗运动公式: x= I V L r t =. 2D
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