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文档简介
1、 Marczewski Artical amKceq,最大吸附量之中的。因此,在低浓度范围内我们可以得到1/(1- ueq=1 t+amK(m/V和 然而,如果初始浓度恒高,那么相对吸附值趋于0,我们又得到了方程6, (46) 因此, 我们可以得出表观动力学常数的相对变化取决于有效吸附容量和有效 吸附质的相对量。 总结 文中, 用平衡覆盖率表示吸附质的变化,用相对平衡吸附量表示溶液状态的 变化, 得到了与兰缪尔速率方程对应的兰缪尔动力学方程的完整的解析解。这个 新的积分解被称为兰缪尔积分动力学方程IKL(28) ,将此方程与n级、混合一二 级和多指数动力学方程进行了比较。 解释了平衡覆盖率和相
2、对平衡吸附量对兰缪 尔动力学的影响。新引进的兰缪尔批量平衡因子,即两个参数的乘积equeq,用 来确定总体上的动力学行为。它还表明了 IKL 的数学形式实际上和 MOE是一致 的,而且兰缪尔批量平衡因子和决定二级速率项对动力学贡献大小的f2相等。 对IKL方程的分析使人们能完全理解兰缪尔动力学和解释它与经验准一级和 准二级方程的关系并且指出这些方程适用于兰缪尔模型的条件。 简单的分析表明 准方程(吸附量的方程)和真方程(浓度的方程) ,特别是兰缪尔速率方程在数 学上的等价性,在混合准方程及基方程中非常明显。同样,一级和二级速率方程 也是相同的混合型, 如果要作为从兰缪尔方程分离出来的公式使用,
3、只能决定方 程的数学形式而不能作为方程的数学模型。然而,如果 FOE/PFOE 、SOE/PSOE 和MOE只用作经验公式而与动力学模型无关,这样的区分是可以维持的,虽然 这些经验公式不会涉及具体的模型和机理。此外,动力学浓度函数c(t)包含有 比吸附方程a(t)更多的吸附系统的信息,因为后者丢失了平衡吸附值 ueq的重 要信息。 本文分析了系统初始吸附速率的依赖性,并且和早前得出的方程惊醒了比 较,结果表明之前的近似式6对应的系统溶液浓度变化小,文中还指出了各个系 统,系统参数和性质如平衡覆盖率、批量平衡因子、初始浓度、平衡浓度等等一 21 Marczewski Artical 些等价的未简化分析的依存关系。 但是42式值依赖于初始和平衡浓度并且最易为 实验证明。 以后,IKL方程会包含粒子相互作用和异质性的影响,也会提出合适的数据 分
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