费休氏水分测定法

1、费休氏水分测定法1 简述 费休氏水分测定法就是利用碘在吡啶与甲醇溶液中氧化二氧化 硫时需要定量得水参加反应得原理来测定样品中得水分含量 , 本法可 适用任何可溶解于费休氏试液但不与费休氏试液起化学反应得药品 得水分测定 , 故对遇热易破坏得样品仍能用本法测定。基本反应为 I 2 + SO+ H2S2HI + SO-上述反应就是可逆得 ,但有吡啶存在时 , 无水吡啶能定量地吸收 HI 与 SO3- ,生成氢碘酸吡啶与亚硫酸吡啶。C5H5N-丨2+ C5H5N-SO+ C5H5N+ H2S2GHN HI + GHsN SQ亚硫酸 吡啶亦不稳定 ,能与水发生副反应 ,消耗一部分水 ,因而干扰测定。G

2、H5N SQ+GHNHS4M加入无水甲醇可使亚硫酸吡啶转变成稳定得甲基硫酸氢吡啶 , 避 免了上述副反应得发生。GH5N SQ+ CHQHGHNHS4CH滴 定得总 反应为 C5HsN 12 + C5HsN SQ + C5HN + CHQH+ HS2C5H5N- HI + GHsN HSQCH(1)由上式可知 , 吡啶与甲醇不仅作为溶剂 ,而且参与滴定反应 ,此外, 吡啶还可以与二氧化硫结合降低其蒸气压 , 使其在溶液中保持比较稳 定得浓度。1 、 1 容量滴定法 根据碘与二氧化硫在吡啶与甲醇溶液中能与水起定量反应得原 理;由滴定溶液颜色变化 (由淡黄色变为红棕色 ) 或用永停滴定法指示 终点

3、;利用纯水首先标定出每 1ml 费休氏试液相当于水得重量 (mg); 再根据样品与费休氏试液得反应计算出样品中得水分含量。1 、 2 库仑滴定法与容量滴定法相同 , 库仑滴定法也就是根据碘与二氧化硫在吡啶（ 有些型号仪器改用无臭味得有机胺代替吡啶 ） 与甲醇溶液中能与水 起定量反应得原理来进行测定得。与容量滴定法不同 , 在库仑滴定法中 , 碘就是由含碘化物得电解 液在电解池阳极电解发生碘。21-12 + 2e（2）只要滴定池中存在水 , 发生得碘就会按反应 （1） 进行反应。当所有 得水都反应完毕 , 阳极电解液中会剩余少许过量得碘。 此时, 双铂电极 就能检测出过量得碘 , 并停止产生碘

4、, 根据法拉第定理 , 产生碘得数量 与流过得电流与时间成正比 , 在反应 （1） 中, 碘与水以 1:1 反应。 1 摩 尔水（18、0g）对应于2X 96487库仑,也就就是说，每毫克水会消耗掉 10、 72 库仑得电量 , 当电源固定时 , 根据电解至终点得时间即可计算 出水分含量，本法尤其适合于药品中微量水分（0、0001 0、1%）得测 定, 并具有很高得精确度。而且含水量就是根据电解电流与电解时间 计算, 只须加入供试品前 , 先将电解液通电流电解至碘刚生成少许 , 停 止电解 , 再加入供试品继续电解即可 , 不需用标准水标定滴定液。用库仑滴定法测完水分得操作 , 见各仪器得操作

5、规程。以下仅介 绍容量滴定法得操作规程。2 仪器与用具2、1 实验条件与要求由于费休氏试液吸水性强 , 因此在配制、 标 定及滴定中所用仪器均应洁净干燥。 试液得配制过程中应防止空气中 水分得侵入 , 进入滴定装置得空气亦应经干燥剂除湿。试液得标定、 贮存及水分滴定操作均应在避光、干燥环境处进行。2、2仪器及器具得处理：分析天平（感量0、1mg）、大台秤、水 分测定仪或磨口自动滴定管 （最小分度值 0、 05ml） 、永停滴定仪、电 磁搅拌器。凡与试剂或费休氏试液直接接触得物品 , 玻璃仪器须在 120C至少干烤2小时,取出置干燥器内备用。2、3 用具与装置 ：1000ml 干燥得锥形瓶一个

6、,500ml 干燥量筒一 个以及用作安全、洗气与放置干燥剂瓶4 个（ 配有双孔橡皮塞 ）, 载重1000g得架盘天平及配套砝码。3 试液3、1 试剂3、1、1 碘 将碘平铺于干燥得培养皿中置硫酸干燥器内干燥 48小时以上 ,以除去碘表面吸附得水分。3、1、2无水甲醇（AR,含水量0、1%）,原包装。3、1、3吡啶（AR,含水量0、1%）,原包装。3、 1 、 4 二氧化硫一般使用压缩得二氧化硫气体 , 用时通过硫酸 脱水。3、1、5 浓硫酸（AR）。3、 1、 6 无水氧化钙 （CP）。3、2 费休氏试液得配制 用架盘天平 , 称得 1000ml 锥形瓶得重 量,再分别称取碘110g,吡啶15

7、8g置锥形瓶中，充分振摇。加入吡啶 后，溶液会发热，应注意给予冷却。用500ml量筒量取无水甲醇300ml, 倒入锥形瓶中 , 塞上带有玻璃弯管得双孔橡皮塞 , 称其总重量。将锥形 瓶置于冰水浴中 , 缓缓旋开二氧化硫钢瓶得出口阀 , 气体流速以洗气 瓶中得硫酸与锥形瓶中溶液内出连续旗袍为宜。直至总重量增加至72g为止。再用无水甲醇稀释至1000ml,摇匀，避光放置24小时备用。4 费休氏试液得标定及供试品得测定4、1 自身作指示剂法4、1、 1 用具包括干燥器一个 ,30ml 锥形瓶与翻口橡皮塞数个或 带橡皮塞得供注射用抗生素得小瓶数个。10ml自动滴定装置2套（分 别贮放费休氏试液与无水甲

8、醇 ）。4、1、 1、 2 准备将磨口自动滴定管装置得下支管连接一个经硅 胶瓶除湿得双联球 , 顶部得上支管连接一个装有硅胶得干燥管 , 取一 带橡皮塞得玻瓶 , 将两个注射器针头刺入橡皮塞至小瓶中 , 一个针头 供排气用 , 另一个针头用乳胶管与滴定管尖端相连 , 供加入费休氏试 液用。把试液加入干燥得贮液瓶中，旋转活塞使贮液瓶与滴定管接通， 挤压双联球使试液压至零刻度（注意不要用力过猛,否则试液将从上 支管冲出）,旋转活塞，接通滴定管尖端，用试液排出乳胶管与注射器 针头中得空气，直至排出得液体与试液得颜色一致时为止，关闭活塞。4、1、2标定取重蒸馏水约1030mg,精密称定,置干燥得带橡

9、皮塞玻瓶中，通过有无水甲醇得滴定装置加无水甲醇 2ml后,立即用 费休氏试液滴定，在不断振摇下，溶液由浅黄色变为红棕色即得。另以 2ml无水甲醇作空白对照，按下式计算即得：F = W_A B式中F=每1ml费休氏试液相当于水得重量（mg）;W称取重蒸馏水得重量（mg）;A= 商定所消耗费休氏试液溶积（ml）;B=空白所消耗费休氏试液溶积（ml）;标定应取3份以上,3次连续标定结果应在士 1刎内，以平均值作 为费休氏试液得强度。4 、1、3供试品得测定取供试品适量（约消耗费休氏试液15ml）, 精密称定，置干燥具塞玻璃瓶中，通过贮有无水甲醇得滴定装置加入 无水甲醇2ml,在不断振摇下用费休氏试液滴定至溶液由浅黄色变为 红棕色,另以2ml无水甲醇作空白试验，按下式计算机得：供试品中水分含量 %= （A B）F X 100%W式中A=供试品所消耗费休氏试液得量（ml）;B= 空白所消耗费休氏试液溶积（ml）;W= 供试品得重量（mg）。4 、1、4滴定完毕后，将费休氏试液移入贮存瓶中密