第7章习题与参考答案

1、WORD格式可编辑专业知识 整理分享第 7 章习题及参考答案7.1命名下列化合物OHOH(7)(8)OHH3COCH3PhCHC2HCH2CH3(9)(10)C2H5OCH2CH2OC2H5OHOH(11)(12)CH3OCH2OH(13)CHOOCH3OCH3CH解： (1)4- 丙基-4- 庚醇(2)2- 甲基-3- 戊炔-2- 醇(3)3- 氯-2- 溴-1- 丁醇(4)(E)-2,3- 二甲基 -4- 溴-2- 戊烯-1- 醇(5)(2R ， 3R)-3- 甲基-4- 戊烯-2- 醇(6)(E)-2- 丁烯-1， 4-二醇(7)4- 环戊烯 -1 ， 3-二醇 (8)3- 甲基 -5-

2、 甲氧基苯酚(9)1- 苯基 -1- 丁醇(10) 乙二醇二乙醚(11)2- 硝基 -1- 萘酚(12)4- 甲氧基环己基甲醇(13)1,2- 环氧丁烷 (14)(2S ， 3R)-2 ， 3-二甲氧基丁烷7.2写出下列化合物的结构式。（1）3,3- 二甲基环戊醇 （2） 肉桂醇（3） 环戊基叔丁基醚 （4）3- 环己烯基异丙基醚（5） 顺 -1,2- 环己二醇 （6）2,3- 二巯基 -1- 丙醇（7）4- 丁基-1,3- 苯二酚（8） 二苯并-18- 冠-6 解：H3CCHCHCH2OH(3)(4)OC(CH3) 3CH 2CHCHOH(5)(6)OHOH(7)(8)OHC(CH 3) 3

3、O7.3将下列化合物按沸点降低的顺序排列成序。（ 1 ）丙三醇，乙二醇二甲醚，乙二醇，乙二醇单甲醚（2）3- 己醇，正己醇，正辛醇， 2-甲基-2- 戊醇 解：（ 1）丙三醇乙二醇乙二醇单甲醚乙二醇二甲醚（ 2 ）正辛醇正己醇 3- 己醇 2- 甲基 -2- 戊醇7.4将下列各组化合物按与卢卡斯试剂作用的速率快慢排列成序。（1）1-丁醇， 2-丁烯-1- 醇， 3-丁烯-2- 醇， 2-丁醇 （ 2 ）叔丁醇，正丁醇，环己醇（ 3）对甲氧基苄醇，对硝基苄醇，苄醇解：（ 1） 3-丁烯-2- 醇 2-丁烯-1- 醇 2-丁醇 1-丁醇（ 2 ）叔丁醇环己醇正丁醇（ 3 ）对甲氧基苄醇苄醇对硝基苄

4、醇7.5写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物冷的浓硫酸浓硫酸，加热 浓 HBr 水溶液 CrO3+H2SO4 金属 K C6H5COOH+H C2H5MgBrKOH水溶液 解：+(3)(4)BrOOKO(5)(6)C2H5H不反应7.6写出邻甲苯酚与下列试剂反应(如能反应)的主要产物。(CH3)2SO4+NaOHBr2+H2OCH3COOH+H2SO4浓硫酸，室温冷、稀的硝酸醋酸酐解：(21)(3)OCH3OHCH3CH不反应OHBr(4)HO3SCHCH(5)不反应SO 3H(1)OH2(2)(6)OCCH3CH37.7完成下列反应。(9)+KMnO(6)()()OHABRCOOO

5、HHO2CH2OH(7)(A)(BHIOOH4(8)OH+CH3COClHKCNClAlCl 3稀 、冷(10)()()ABO+HOH(7)O OCH2CH2OH解：WORD格式可编辑2专业知识 整理分享(1)CHCCHCH(2)33CH3(5)+(6)(7)(8)(9)(3)(4)OCICH2CH3I(A)(B)OHOHOHOCOHOHC(CH2) 4CHOCOC3 H(10)(A)HOCH2CH2CH2CH2Cl(B)HOCH2CH2CH2CH2CN7.8将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。1）酸性OHOHOHOHA.B.C.D.NO2NO2NO2NO2）与 HBr 反应的活性CH2

6、OHCH2OHCH 2 OHHC3CHOHA.B.C.D.WORD格式可编辑CH 3CH 3NO2专业知识 整理分享3）分子内脱水的活性H3CHOHH3CCHOHCCHOHHCNH2NO 2( 4)与 CH3COOH进行酯化反应的速率 A.B.C.D.CH3OHCH3CH2OH(CH3) 2CHOH(C3H) 3COH4) ABCD解：（ 1） DBCA；（ 2） DBAC；（ 3） BAC；7.9用化学方法分离下列各组化合物。1）2，4，6- 三甲基苯酚和 2，4，6- 三硝基苯酚。2）氯苯、苯甲醚和对甲苯酚解：OHONaO2NNO2O2NNO2N 水相ONaNO2强酸O2NOHNO2NO2

7、OHNO2CO2NO2HC3CH3OHCH3CH3OCH3ClNaOH水NaOH水水层ONH3CCH3CH3H3COHCH3OH油层浓ONaOONH aCH 3H3O +OCH3Cl+H3OH3CCH3CH3CH3CH 3酸层+HOCH 3OCH3H2SO4Cl油层7.10用化学方法鉴别下列各组化合物。（ 1 ）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇（ 2 ）正丙醇、异丙醇和 2- 丁烯 -1- 醇（3）1,4- 丁二醇和 2,3- 丁二醇（ 4 ）苄醇，邻甲苯酚，苯甲醚（ 5 ）丙醇，烯丙醇，丙炔醇（ 6 ）苯甲醚，甲苯，苯酚， 1- 苯基乙醇解：（ 1）室温下分别加入 Lucas 试剂，立即出现浑浊的是叔

8、丁醇，片刻后才出现浑浊的是 仲丁醇，室温下无明显现象的是正丁醇。（2）室温下分别加入 Lucas 试剂，立即出现浑浊的是 2- 丁烯 -1- 醇，片刻后才出现浑浊的是异 丙醇，室温下无明显现象的是正丙醇。（3）分别加入含有少量硝酸的 HIO4 溶液，摇匀后加入 AgNO3 水溶液，有 AgIO3 白色沉淀者 为 2,3- 丁二醇。（4）首先用稀的氢氧化钠溶液试验，能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚；然后在不与氢 氧化钠溶液作用的两者加入 12 粒绿豆大小的金属钠，发生反应并有气体冒出者为苄醇， 不反应者为苯甲醚。（5）首先在三者中分别加入稀的溴水，不褪色者为丙醇；然后对褪色的两者再用硝酸银的氨

9、 溶液试验，能够生成白色炔化物者为丙炔醇，无此现象者为烯丙醇。（6）首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验，发生反应并冒出气体者为苯酚、 1- 苯基乙醇， 不作用者为苯甲醚、甲苯，这样便分成了两组；然后在苯酚、 1- 苯基乙醇中分别加入稀的氢 氧化钠溶液，溶于氢氧化钠溶液者为苯酚，不反应者为 1- 苯基乙醇；在苯甲醚、甲苯中分 别加入高锰酸钾溶液，加热后出现褪色者为甲苯，无此现象者为苯甲醚。7.11推测下列反应的机理。(3)CHCH3+3OH(1)CH3+ H2OOOHOH(2)+ H+ HH3CHPh2CCH3CHCPh2COO解：(1)OHCH-CH3OH2CH-CH3+HO2CH-CH3(3

10、)(4)+CH-CH3H重排消 除(2)+ HOHOHOH3CHCCPh2H3CCH3OHOHHOOH2OHH3CCHCH+ HH2O+HPhPhHC3OH+ PhPhH3 CCCHPhC2+HHO+HH2O+H2O7.12在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可以得到 C6H14O的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2- 甲基 -2- 溴丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有一种有机物乙醇。根据以上实验现象，写出所有的反应方 程式；解释这两个实验结果为什么不同？解：(1) 3) 3COH+Na(CH(CH+ 123) 3CONaH2(CH 3) 3CO

11、N+a CH3CH2Br(CHCH+3CH2OHNaCH+3) 3COC2H5NaBr13CH2ONaHCH3CH2ONaH3(CH3) 3CBrCCH22+ HBr2+CH（2） 这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代 （生成醚 ）和消除 （ 生成烯烃 ） 丙个竞争反应。在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一 个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃（ 气体 ） ，留下了乙醇。7.13旋光活性的 （2S，3R）-3-溴-2-丁醇（ A）与 KOH/CH3OH反应产生一个旋光性环氧化物B，B 随后用KOH水溶液处理得到2,3 丁二醇（2

12、） C是否具有旋光性，并解释之。解：CH3OHOHKOH/CH 3OHOHHHBrCHCH3H3CH 3HCHCH3H3OHOHOHHOHHCH3CH 3C）。（ 1）写出 A、B和 C的立体结构；（2S ， 3R）-3- 溴-2- 丁醇（2S，3S）-丁二醇（有旋光性 ）7.14将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。（1） A正丁醇 B PhCH（OH）CH3C环己醇 D PhC（OH）（CH3）2 （ 2） A CCl3CH2CH2OHB CH3CH2CH2OHC CH2=CHCH（OH）CH3D（CH3）2CHOH 解：（ 1） DBCA（ 2） CDAB 7.15试解释实验中

13、所遇到到的下列问题。（ 1）金属钠可用于除去苯中所含量痕量H2O，但不能用于除去乙醇中所含的水2）为什么制备格利雅试剂时用作溶剂的乙醚需要除去水分，而且必须除净乙醇（乙醇是制取乙醚的原料，常掺杂于产物乙醚中）3）在使用 LiAlH 4 的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？解：（ 1）因为乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠。（ 2）因为水会分解格氏试剂，乙醇中羟基上的质子具有酸性，也会分解格氏试剂3）因为 LiAlH 4 是负氢离子还原剂，水及含有活泼氢的化合物都会将其分解。7.16叔丁醚 （CH3）3C-O-C（CH3） 3的制备既不能用威廉森法，也不能用浓硫酸脱水法制备，为 什么？可采用什么

14、方法制备？解：因为叔卤代烃在醇钠溶液中很容易发生消除反应生成烯烃；叔醇在酸催化下很容易 发生分子内脱水生成烯烃而得不到醚。叔丁醚可用下面的方法制备：（CH3） 2C=CH2+（CH3） 3COHH（C3H） 3COC（CH3） 37.17 选择适当的醛、酮和格利雅试剂合成下列化合物。（ 1 ） 3- 苯基 -1- 丙醇（ 2 ） 2- 苯基 -2- 丙醇（ 3） 2,4- 二甲基 -3- 戊醇 解：(1)C6H5CH2MgCl+O无水乙醚H3OC6H5CH2CH2CH2OMgClC6H5CH2CH2CH2OHCH3CH3无水乙醚H3O CHCCH(2) C6H5MgBr+CH3CHOC3HC6

15、H5CCH3C6H5CCH3OMgBrOH无水乙醚H3O (CH3) 2CHCHCH(C3)H2(3) (CH3) 2CHMgBr(CH3) 2CHCHO(C3)H2CHCHCH(C3)H2OMgBrOH7.18 选择最佳合成路线，完成下列合成反应 （ 1）苯酚 2,6- 二氯苯酚（昆虫引诱剂） （ 2）正丁醇正辛烷（ 3 ）对甲苯酚 4- 甲基 -2- 仲丁基苯酚（ 4）乙醇 1,2- 环氧丁烷解：WORD格式可编辑3HClCln-C4H9OH(2)OHONaOC2CHH=CHC3 HCH(CH3)CH=CH2NaOHBrC2HCH=CHC3H(3)CH3CH3CH3CH3HOHSO3HSO

16、3HNaBr,H2SO4n-C4H9BrNaCH3(CH2) 6CH3 ,-H 2OCH(CH3)CH2CH3CH3(4)C2H5OHHBrH2SO4C2H5BrMg干醚C2H5MgBr O H3OCH3CH2CH2CH2OHH2SO4C6H5CO3HCH3CH2CHCH2CH3 CH2CH=CHC2H5OH2H4S OAg,O27.19完成下列转变。(1)CH 3CCH2CH3OHCH2=CH2220280CH3CH2CHOCHCH3ClCHCH2Cl专业知识 整理分享WORD格式可编辑CHCH2CH32CH3O(3)OO解：OH2/NiOHNa(1)CH3CCH2CH3CH3CHCH2CH

17、3(2)ONaCH3CHCH2CH3CH3ClCH3CH2CHOC3HCH3专业知识 整理分享(2)OHBrPBr3H CCNaCCHCH2CH3CH2CH3(3)H2CHCH2Cl2Lindlar 催化剂CH2CH3O+ HO+CH 2CH3ClCH CH2ClCH 2CH3OO7.20以指定原料完成下列合成。（无机原料可任选）（ 1）以丙烯和乙烯为原料合成 4-戊烯-1- 醇（ 2）以甲醇和乙醇为原料合成 3,3- 二甲基 -1- 戊醇（ 3）以乙烯和丙烯为原料合成 2-甲基-2- 己烯（ 4）由环戊基溴甲烷和乙烯为原料合成3- 环戊基 -1,2- 环氧丙烷解：O（1）CH 2CH22,A

18、g250OCl2CH2CHCH3CH2CHCH2Cl500Mg干醚CH 2CHCH2MgCl(2)CH3OHOC H 2CHCH2CH2CH2OH + 3H OHBr MgCH3BrCH3MgBrCH3CH2OH3BrCH3MgBr干醚HBr Mg CH3CH2BrCH3CH2MgBr 干醚CH3CH2OHCH2CH2O2,Ag250HO(3)CH 2CHCH32CrO3+CH3CHCH3CH3COOHH 3OHCH2CH2HBrCH3CH2BrMg干醚O2,AgCH3CH2MgBrCH CHO2503CH2CH2CH2OH+HOOPBr3CHMg干醚3CH2CH2CH2MgBr CH3CCH

19、3+H3OCH3CH2CH2CH2CH3CCHOHCH3CH2CH2CHHOCH 3O2,Ag(4)CH 2CH2CH 2BrCH Mg干醚250O 2MgBrCH2CH2CH2OH 22 +2 2H3OHBr + HCH 2CH2CH2OHKOH/C2H5OHCH2CHCH2RCOOOHCH 2CHCH2O7.21以苯或甲苯为主要原料合成下列化合物其他有机、无机试剂任选)(1) H3CH2CH2CH2OH(3)解：CH3CH3CH3(1)ZnC 2(CH 2O)3,HClMgO 干醚CH3H 2ClSO3HSO3Na(2)H2SO4Na2CO3(3)CH3H2SO4HNO3hOCHCl 2h

20、H2CH2CH2OH+H3OCH2MgClONaNaOH 熔融CH2CH2CH2OHCH3NO2CH2ClCl 2NO2ONaNO 2CH 2ClCH2MgCl+H3OAlCl 37.22以苯酚为主要原料合成下列化合物。（其他有机、无机试剂任选）(1)Br(2)CH 3OCOOH解：浓 H2SO4SO 3HBr2BrOHOHSO3H+3H3OBr(1)SO3HSO3HOHOCH3CH3OOCH 3(2)(CH3) 2SO4CH3ClKMnOCH3Cl4AlCl 3CHCOOH37.23某化合物 A（ C5H11Br）与 NaOH溶液共热后生成 B（ C5H12O）， B能与 Na作用放出 氢气

21、，能被 KMnO4氧化，能与浓硫酸共热生成 C（ C5H10）， C经 KMnO4氧化得丙酮和乙 酸。试推测 A、 B和 C的构造并写出各步的反应式。解：BrOHCH 3CH3CCHC3HCH3A.CH3CHCHC3HB.CH3CHCHC3HC.CH3（ 反应式略 ）7.24 一中性化合物 A（ C10H12O），经臭氧分解产生甲醛但无乙醛。加热至200以上时，A迅速异构化成 B 。B经臭氧分解产生乙醛但无甲醛； B与 FeCl 3有颜色反应，并能溶于 NaOH 溶液， B 在碱性条件下与 CH3I 作用得到 C。C经碱性 KMnO4溶液氧化后得到邻甲氧基苯甲 酸。试推测 A、 B和 C的构造并写出各步的反应式。解：CH3A.B. OHOCHCHC2 HCHCHCHC3HO CH3C.CHCHCHC3 H7.25中性化合物 A（ C8H16O2），能与 Na作用放出氢气，与三溴化磷作用生成相应的化合 物 C8H18Br2； A被 KMnO4氧化生成 C8H12O2， A与浓硫酸共热脱水生成 B（ C8H12）。 B可 使溴水和碱性 KMnO4溶液褪色； B 在低温下与硫酸作用再水解，则生成A的同分异构体 C，C与浓硫酸共热脱水也生成 B，但 C不能被 KMnO4氧化。 B被 KMnO4氧化生成 2,5 己二 酮和乙二酸。试推测 A、 B和 C