配位化合物新

1、第一章配位化合物本章目的要求：1、了解配合物内界、外界、中心离子、配位体、配位原 子、鳌合物等概念，掌握几种常见中心离子的配位数；2、能根据化学式命名配合物；3、了解配合物结构的价键理论要点；4、理解配合物稳定常数的概念，能进行有关近似计算；5、理解各种诸如酸效应、沉淀反应等影响配位平衡移动的因素并能进行有关简单的近似计算。第一节配位化合物的基本概念配位化合物是比较复杂的化合物，具有多种重要的特性， 在分析化学、生物化学、医药、化工生产等许多领域都有广泛 应用。近代物质结构的理论和实验手段的发展， 为深入研究配 位化合物提供了有利条件，已形成了化学学科中的一个新兴的 分支学科一一配位化学。一、

2、配位化合物的组成1、定义在CuS04溶液中加入过量的氨水，得到深蓝色的溶液，在 加入乙醇可得深蓝色的晶体。经测定其化学组成为CuS04 4NH3，溶解于水后溶液中主要存在SO42_ftCu(NH3)42+ 离子，而Cu2+离子和NH3浓度很低。这种化合物是一种配位化 合物，化学式为CU(NH3)4SO4,因此，配位化合物可以定义为： 一个简单的阳离子和一定数目的中性分子或阴离子，它们之间 以配位键结合所形成的复杂离子，称为配离子，配离子与带相 反电荷的离子组成的中性化合物，叫做配位化合物。配合物化学式中，方括号内是配位化合物的内界。内界是 配位化合物的主要特征部分；方括号以外是配位化合物的外界

3、。 如图10 1所示合物A.内界配离子外界中心薦子配位体图10 1配合物的组成(1) 中心离子。中心离子是内界的核心部分。很多金属离子 都可作中心离子，最常见的是过渡元素的离子，如 Cu2+、FeT、 Fe2+、Zn2+、Ag2+、Hg2+等。某些金属原子，如 Fe、Mo、Ni、Co以及某些非金属原子，如B、Si等也可作为配位化合物内界 的核心部分，成为中心原子。（2）配位体。配位化合物内界中与中心离子（原子）结合的 阴离子或分子，称为配位体。如NH3、H2O、Cl、CN等均为 常见的重要配位体。其中，NH3中的N原子，出0中的O原子， CN中的C原子，因直接与中心离子相结合，称为配位原子。只

4、有一个配位原子的配位体称为单基配位体，由两个或多 个配位原子的配位体称为多基配位体。乙二胺 （en）、草酸根（ox2-）、乙二胺四乙酸（EDTA）等均为多基配位体。（3）配位数。直接与中心离子（原子）结合的配位原子的数目称为中心离子的配位数。对于单基配位体，配位数等于中心离子周围 配位体的个数。对于多基配位体，配位数不等于配位体的个数， 如在Cu（en）22+中，每个乙二胺分子含有两个配位原子。 故Cu2+ 离子的配位数等于4。中心离子的配位数一般为2, 4, 6，8,而以4和6为最常见， 表10-1列出了一些常见金属离子的配位数。衰107常见金属离子的配位数价金属离节2价金屈离子3怖金属离子

5、6+2t4C“+6AP+4dA« +2F旷6Sc3+6AiT3+4,6c严6沖+4击FP+6Cua+Caa+E4dAu3+4配位数的多少取决于中心离子与配位体的性质，如半径、 电荷等，也与生成生成配位为化合物时的条件有关，如浓度、 温度等等。中心离子电荷数多，配位数较大。中心离子半径大, 其周围容纳配位体的有效空间大，配位数也大。而配位体的体 积较小、电荷少，则有利于形成高配位数的配位化合物。（4）配位化合物的电荷数。配离子的电荷数等于中心离子与 配位体电荷的代数和。配位化合物内界电荷数与外界电荷数的 和为零。二、配位化合物的命名配位化合物的命名与无机化合物命名相似，在配合物的 内外

6、界之间常用：某化某、某酸某、某酸等，配离子或中性配 位化合物的命名顺序为：配位体数（汉字）配位体合 中心离子（原子）及其氧化数（罗马数字）。例如：Cu（NH 3）4SO4硫酸四氨合铜（U）K3Fe（CN）6六氰合铁（川）酸钾K4Fe（CN）6六氰合铁（U）酸钾H2PtCl6Na3Ag(S2O3)2KCO(NO2)4(NH3)4 CoCI2(NH3)3(H2O)CI Co (NH 3)2(en)2 (NO3)3 Ni(CO) 4CO(NO2)3(NH3)3Pt(NH3)6 PtCl4六氯合铂（W ）酸二硫代硫酸根合银（I）酸钠 四硝基二氨合钻（川）酸钾一氯化二氯三氨一水合钻（川） 硝酸二氨二乙二

7、胺合钻（川）四羰基合镍三硝基三氨合钻（川）四氯合铂（U ）酸六氨合铂（U）若内界中有两种以上的配位体， 命名时则规定：无机配位 体在前，有机配位体列在后；先列阴离子配位体，后列阳离 子、中性分子配位体；同类配位体按配位原子元素符号的英 文顺序排列，如氨在前，水在后；配位原子相同时，含原子 数目少的配位体列在前面；不同配位体以中点“”间隔开。有的配位体在不同的配位化合物中，与中心离子相结合的 配位原子不同，命名时须注意区别。例如，SCN_离子配位体， 在K3Fe（NCS）6中，N为配位原子，名为六异硫氰酸根合铁（川） 酸钾；在KAg（SCN） 2中,S为配位原子，命名为二硫氨酸根合 银（I）酸钾

8、。表10-2中列岀了一些常见的单基配位休。»10 2常见的单基配位棒中性分于配徂1$及耳名称阴SfKfi体及其名需H；O水(aqua)M (fluoro)NHf亂基(amide).nh3S (ammine)cr% (chloro)SJ(nitro)CO談基(carbonyl)BrJS (bromo)ON(J-亚It®叔1&前NO亚硝 St 基I-険(iodo)5CN-靦 H 酸根(thiocydno)CHiNHa甲 JRfnwthylunine)OH'fi(hydroxo)NCS-qh5n册8（丹遍集写PylctrH(cyano)妙-KR就酸叙ih風血血(N

9、H2)iCO尿 *(uraa)02-Stoxo)CHjCOO-过氧（阿0初有些配位化合物有俗名，如K3Fe（CN）6，俗名铁氰化钾 或称赤血盐。K4Fe（CN）6，俗名亚铁氰化钾或称黄血盐。三、配位化合物的异构现象（初步了解）配位化合物结构复杂，异构现象非常普遍。(1) 化学结构异构。化学结构异构是配位化合物的化学式相同,但原子 排列次序不同的异构现象。例如,CoBrSO4(NH3)5有红色和紫色两种异构体。红色的可与AgQ,. 溶液反应生成AgBr沉淀,故它是CoSOt(NH3)5Br；紫色的可与Ba：溶液反应生成BaSO.沉淀，是CoBr(NH3)5SO4o又如CrCl3(H2O)6 有

10、ECr(H2O)6Cl3( 色)、CrCl ( H2O )5 Cl2 - H2O (亮绿色)和 CrCl2(H2O)JCI2H2O(暗绿色)三种异构体。(2) 空间异构。空间异构是化学式和原子排列次序都相同，而原子在空 间排列位置不同的异构现象，其中重要的有几何异构和旋光异构两种。几何异构:例如,平面正方形的LPtCl2(NH3)2有顺式和反式两种异 构体(图10-1),顺式异构为棕黄色，有极性，可溶于水，是一种较好的抗癌 药物。反式异构体为淡黄色，没有极性，难溶于水，没有抗癌作用。图10-1 PtCl2(NH3)J的顺(左)、反(右异构体配位数为6的八面体形配位化合物也有顺、反异构现象。配位

11、化合物若 有好几种配位体时，或既有单基配位体，又有多基配位体时，几何异构现象 就更多更为复杂。旋光异构:两种异构体互成镜像关系，类似于人的左手与右手。这种 分子称为手性分子或不对称分子(图10-2)o这两种异构体可使平面偏振光镜面图10-2 CoBCKNHJH/)的两种旋光异构体赴方向相反的偏转，称为有旋光性或光学活性。其中-种为右旋旋光异构 就用+表示右旋);另-种称为左旋旋光异构体(用-表示左旋)。四、鳌合物 （了解）螯合物是由多基配位体与中心离子形成的具有环状结 构的配合物，其特点是配位体与金属离子结合像螃蟹双螯 钳住中心离子一样，形成稳定的环状结构。如图10- 3所示, 乙二胺与Cu2

12、+生成的螯合物中有两个五元环。图10“3与C讥的环状结构o pher与Fe'+生成的螯合物有三个五元环，这个螯合物是红色 的，可用作/©姑离子的定性鉴定和定量测定。形成螯合物的多基配位体称为螯合剂，螯合剂多是含N、0、 S等配位原子的有机化合物，如氨基乙酸 NH2CH2COOH，氨基 三乙酸N （ CH2C00H） 3、乙二胺四乙酸（ H00CCH2）。 NCH2CH2N （CH2C00H） 2 （简称 EDTA，简式为 H4Y）等。EDTA有四个可置换的日+和6个配位原子（2个胺基氮原子 和4个羧基氧原子），具有极强的螯合能力，几乎可与所有的 金属离子形成稳定的螯合物，螯合

13、比大都是1:1 （如图10 4）， 如2+2-+Ca2 + H4Y = CaY2 + 4H2+2-+Zn + H4Y = ZnY + 4HAl3 + H4丫 = AlY - + 4HEDTA在分析化学中有着非常广泛的应用，是配位滴定分 析中最常用的滴定剂。EDTA在工业生产和其他领域中也有重 要的应用，例如，可用于硬水软化等。图10-4 EDTA酸根离子的结构式和与C护+生威的螯合物的立律构型第二节配位化合物的价键理论一、价键理论的要点鲍林（Pauli ng）首先将轨道杂化理论应用于配合物结构的 研究，经补充修改，逐渐形成了近代配位化合物结构的价键理 论。价键理论认为：1、配位原子都含有未成键

14、的孤对电子；中心离子（原子） 的价电子层必须有空轨道，而且在形成配位化合物时发生杂化 作用；配位体的含有孤对电子的轨道与中心离子（原子）的空 杂化轨道重叠，形成配位键。2、若中心离子全部以 外层轨道（ns、np、nd等）参与杂 化，生成配位键，这样得到的是 外轨型配位化合物。若中心离 子有（n 1） d轨道参与杂化和成键作用，这样得到的是 内轨 型配位化合物。二、配位化合物的生成1、直线型Ag（ NH3） 2+的生成：Ag+离子的价电子结构为 4d105s05p0。与NH3生成配合物 时，5s轨道与一条5p轨道发生sp等性杂化，生成两个sp杂化轨 道，分别接受2个N原子提供的孤对电子生成两个配

15、位键， 故所 得配离子为直线型。十：| fl f4H； 饨隹 h r rmr厂密杂化2+2、正四面体形Zn ( NH3)4的生成：Zn2+离子价电子结构为3d1o4s°4F0。生成配位化合物时发生 sp3等性杂化，得到4条等性sp3杂化轨道，可与4个NH3分子 形成4个配位键，故所得配离子的空间构型为正四面体。2n2+ : H fl H 一 一一 一3d4s4pZn(； JJr 4 忖 饨 赴 芍I & 饨' 品时杂化3、 正八面体形 FeF63-的生成：Fe3+离子价电子结构为 3d54s°4p04d0。生成配位化合物时1条4s轨道、3条4p轨道和 2条4

16、d轨道发生sp3d2杂化，生成6条等性杂化轨道，与6个 F-离子间形成6条配位键，故所得配离子的空间构型是正八面 体。4s 4p4dFe3+：上上. 3dFeF6 * 上上 J. _t_± i£ Jl li it fl i 3d4、内轨型配位化合物：上述三例生成的配位化合物均为Q_|_外轨型。而Fe(CN)则不同：Fe3离子的5个3d电子，在CN- 作用下，重排到3条3d轨道中，空出的2条3d轨道与4s轨 道及3条4p轨道发生d2sp3杂化，再分别与配位原子的孤对电 子形成配位键。Fe(CN) 63-的空间构型也是正八面体，是内轨 型配位化合物。Fe(CN)； ； fjr

17、f :fl sp孑墓花"Ni(CN)42-的生成：Ni2+离子的价电子层结构是3d84s04p0。 生成配位化合物时，8个3d电子重排到4条3d轨道中，空出 的1条3d轨道与1条4s轨道及2条4p轨道发生dsp2杂化， 并4个与配位原子生成4个配位键。该配离子的空间构型是平 面正方形，也是内轨型配合物。UililJL JL 3d4s4pNi； fl11 if*13dcisp'奈花中心离子杂化轨道的类型决定了配离子的空间构型和配位数(参见表 10- 3 )。配离子屯子帯布亲化 类型几何构型配检AgCN)f朴U怙H H出N - 一18fl,'ooitS(linear)2C

18、u(CN)ji£ Klk J±i£ Eli Uii；-spz平面三痢型（pimar tnangle)3Zn(NHs)rCd(CN)rMlllk 且 11 : j±.tl M W.apsi正四面休越側rahedronANl(CN)r re-BwwrBBTTe-"-® 6 *! r *气KiklklliK K 11111dsp11K西方® (jiquare plane)t)INitCNjJ-Fe(CO)5竝址K ji'Kll;ds沪三博双 H 鹽(trigond bipyramid)5FeFs-Fe(CN)J'C

19、r(NH3)rI t t t t ifi 私卅 H H 4 XX-LiK J± i£ j± 11 It'pM1d3ipJd?sp3A 血摊(octahedron)&三、何时形成内（外）轨型配合物在形成外轨型配合物时，中心离子的电子排布不受配位体 的影响，保持其原有的价电子构型，有最大可能的未成对电子 数。在形成内轨型配合物时，中心离子的电子排布受配位体的 影响发生重排，其原有的价电子构型发生变化，未成对电子数 可能减少到最小。1、离子的电子层构型内层d轨道全充满的离子（d10），女口 Ag+、Zn2+、日92+等离子只形成外轨型配合物，其他构型的副

20、族元素离子，既可形 成外轨型亦可形成内轨型配合物，如Fe3+离子。内层d电子数 为4, 5, 6, 7的离子，易生成内轨型配合物。2、配位原子的电负性F-、OH-、H2O等配位体的配位原子电负性大，其孤对电子 只能进入中心离子的外层轨道，对内层 d电子的作用很弱，故 这些配位体倾向于生成外轨型配合物； CN- CO等配位体中的 配位原子（C）的电负性小，易给出孤对电子，对中心离子的电子 结构影响较大，故易形成内轨型配合物；而 NH3、CI-等配位体 可生成外轨型配合物，也可生成内轨型配合物。3、外轨型和内轨型配合物在性质上有差异（1 ）内轨型配合物的稳定性一般比外轨型配合物稳定性 大。例如，内

21、轨型配合物形成时，配体的孤对电子深入到中心 离子的内层轨道，二者结合比较牢固，因此，内轨型配合物的 稳定性一般比外轨型配合物稳定性好，其在水溶液中的稳定常 数也一般比较大。（2）外轨型和内轨型配合物在磁性上也有差异：外轨型配合物有可能有最多的未成对电子数，这些未成对 电子自旋平行，因此，外轨型配合物多表现为顺磁性，磁矩高;内轨型配合物的未成对电子很少甚至完全没有，因此，它 们是很弱的顺磁性物质，或者说是 抗磁性（反磁性）物质。磁 矩很小或为零。§ 10-3配位平衡一、配离子的稳定常数配离子在水溶液中可能发生离解，离解过程可以看成是配 离子生成过程的逆过程。各种配离子的组成、结构不同，

22、它们 离解的程度不同，即它们的稳定性不同。配离子在水溶液中稳 定性的大小可用配合-离解平衡的标准平衡常数来表示，例如：Cu（aq）+ 4NH3（aq）-Cu（NHJ）（aq）此反应的标准平衡常数Ae -NH.K；称为Cu（ NH3）42+配离子的稳定常数。配离子稳定常数数值越大，说明配合反应进行得越完全，离解反应越不容易 发生，也就是配离子在水溶液中越稳定。一些常见配离子的稳 定常数列于附录。配位反应实际上是分步进行的，每步都有其平衡常数。如 上述配位反应可表示为：Cu;i+(aq)+NH3(aq)=Cu(NH3)(aq)L _tCu(NH3)/ckx=" Ec(Cu£+)

23、/cgp(nh3)7TCu(NH3)3-(aq)+NH3(aq)=Cu(NH3)r<aq)二<Cu(NH.)r/c0% =何 5 (NH J 匚1/眉 R(NH 孑”浮JCu (NH3)I+ (aq) + NH3(aq) =Cu(NHs)!+ (aq)為=伉阪丽利阿口丽J7育Cu(NH3)r (aq)+NHs(aq)=Cu(NH3)r(aq)二fCu(NH3)：+A©l伉阪丽而丽而丽J7肓ki、k2、k3、k4分别称为第一、二、三、四级稳定常数， 通常ki> k2> k3> k4,这是由于随配位体增多，配位体间的相互 斥力增大。不过配合物的逐级稳定常数彼

24、此相差不很大，所以 严格处理配位平衡就很困难。但当系统中有过量的配体存在时， 平衡趋向于生成最高配位数形式的配合物，其他配位数的各级 配离子浓度可以忽略不计。最高配位的配离子稳定常数等于各 级稳定常数的乘积。二、配位平衡的计算【例】(M】求fECulNHjJi+lCNHO-MO tnob L啲铜氨配离子与 氨水混合祓中跟离干的?fiKr(Cu2+).已知KpN.lXl护 H 设<(Cu?+)=x mol4 L_L由于kF数值很大我明C1KNHJ产很稳定离解岀来的C十 需子很趴又因含有过量的NH故可做近何计算如下：Cu:+4NH3-Cu(NH3)j+, i 0.10 0.10护二农uGHJ

25、广坐 二0*10-2JX101''t(CnH)-4*8XlQ-11 mol 心【例10.2】将c(AgN03)=0.20mol L-1的硝酸银溶液20mL 与c(NH3)=1.0mol -L-1的氨水20mL混合，求混合液中c(Ag+)。+2NH3=0.500.50-0.20Ag(NH 3)2+0.10解：Ag+-1co/ mol L 0.10 ceq/ mol L-1 xcAg(NO3)2 /c°c(Ag )/coc(NH3)/c°2.2 = 1.1 107x = 1.0 10 2 mol L-0.302 x三、配位平衡与酸碱平衡很多碱F-、NH3、CN-

26、、C2O42-、Y4-等，常常作为配位体以 形成配合物。当系统中H+浓度增大时，这些作为碱的配位体与 H+离子之间的酸碱平衡发生移动，二者结合成酸，使系统中游 离配位体的浓度降低，从而使配位化合物的稳定性降低。这个 重要的现象称为配体的酸效应。【例10.31 若将例10-2中二溶液都调节到pH = 1.0,试判断会发生什么 变化？分别计算反应的平衡常数,井说明酸效应与配离子稳定 常数及配位本心是否有关”餌 =K化NHJ乎= 仃冷严' _ iaxiorx<boxio14)2=2* 9X10”Ag(CN)r + 2H+ = Ae+2HCN煖=/CpAg(CN)；K?(HCN)7=L

27、3X1O X(4. 9X=3' 2X10 '反应1标准平衡常数很大，说明反应进行得十分彻底，即 二氨合银配离子基本完全被破坏；反应 2标准平衡常数较小， 反应进行得不完全，即酸效应对二氰合银配离子稳定性影响较 小。由此例可知，酸效应对配合物稳定性影响强烈与否，与配合物的Kf、配位体的成及介质酸度有关。因此，很多配合物都 必须在高于一定pH的溶液中方能稳定生成和存在。但若中心 离子在较高pH的介质中生成氢氧化物沉淀，亦会使配合物的 稳定性降低，此种现象称为配合物 中心离子的水解效应。所以, 定性分析化学中利用配位反应进行离子鉴定时，往往必须严格控制溶液酸度。例如，利用生成 K2N

28、a Co(ONO)6】黄色沉淀 以鉴定K+离子时：2K+ Na3 Co(ONO)6 = K2Na Co(ONO)6+ 2Na+ 反应必须在近中性介质中进行，以防酸度过高发生配位体(N02_)酸效应或酸度过低发生中心离子 (Co3+)水解效应而 使实验失败。利用配位反应进行定量测定时，控制溶液酸度也 总是最重要的反应条件之一。四、配位平衡与沉淀平衡在烧杯中放少量AgN03溶液，加数滴NaCl溶液，产生AgCI 白色沉淀；再滴加氨水，AgCI溶解，生成Ag( NH3) 2;再加 入KBr溶液，又产生淡黄色 AgBr沉淀；若再滴入 Na2S2O3溶 液，测又溶解生成Ag(S2O3)22-;再滴入KI

29、溶液，又生成黄 色AgI沉淀；再加KCN溶液，沉淀又溶解生成 Ag(CN)2-;再 加Na2S溶液，又产生黑色 Ag2S沉淀。由于Ag2S的Ksp极 小，至今尚未发现可将其溶解的配位剂。以上过程可表示为：Cl"NH3BrS)rAg+ (aq)AgCI f Ag(NHJ； (aq)AgBr 一j-gs-g(Sfi3)2 (aq)*AgI Ag(CN)r (aq)>Ag2S可见，由于配位反应与沉淀反应的相互影响，可利用沉淀 反应破坏配合物，也可利用配位反应使沉淀溶解。【例10-4要使0.10 mol AgBr全補解在LOL Nag 椿液中Na,S：O3廨腹的最低粮度r(NfllS2

30、O3)应为多少？ 解:AgB-+ 0 广-Ag(SA)?+Br-/mol * L 1 r 0,100.10庐二氏©Oj广炉HBl”鬥= Ag(S?().1)rjKg(AgBr)胪 X5,4X1 旷归 16故丁'皿j0.025Co(S20/')=0.025 mol L_1+2XOaO mol - L_1=6 23 mol * LT【例W-5计算1 L肚NHHQmol *的氮水中，最多可溶解多少AeCl? AgBr? Agl?解：Ag)i+潔H戸A/NH訂广+Xm/mol 1.0/mol * L"11. 02j j:x0=薦(AgX)Kp(Ag(NHjr&quo

31、t;石空石尹对于 AgC；Ke=L8X10-loXLlX107=2.DX10-!f(Ag+>4-TXlOmoHL-1对于 AgBr：JCe=5+ 4X10_IJXb 1X12=5.9XlQ_iMAifmXOfol 2-对于 AgI：Km = &5XW7xhixiaH9*4Xi)T°c(Ag+)=3.0X10-smd*L_b即1 L aNH4)=L0mol * L"的鬣水中，最多可溶解AgCI4- 7 X10-1 moi * AgBr 2-4X10-5 mobAgl 3* OX IO*5 mol 易溶于Na2S2O3的AgBr在氨水中仅微溶，AgCI易溶于氨水，

32、而AgI在氨水中几乎不溶。从以上二例题的分析过程可知，对于配合物与沉淀间相互转化的反应，自发方向及反应的完成程 度主要由配合物稳定常数的大小、沉淀溶度积的大小决定，反 应总易于向生成较稳定的物质方向自发进行。如所举由AgCI至Ag2S 一系列反应的结果，溶液中银离子浓度依次降低。五、配位平衡与氧化还原平衡根据能斯特方程可知，电极电势与组成电极的氧化态物质、 还原态物质的浓度有关。若加入配位剂与氧化态或还原态形成 稳定的配合物，可使溶液中游离的氧化态或还原态物质的浓度 明显降低，使电极电势明显改变。因此，配位反应可影响氧化 还原反应的完成程度，甚至可影响氧化还原反应的方飢例如，在水溶液中，矗时离

33、子可氧化广离子：2Fe3+ + 2F = 2Fe2+IJ但若溶液中含有F-离子'由于F用-的生成朋低了讽F尹/F芦)，此时b 反而可将附离子氧化：2FeJ+h+12F-2FeF：-+2r当熱靴还原反应亦可明显影响配位反应的进行曲刊用生成Co(N厂 蓝色配合物定性鉴定C卢离子机为防止生成红色FefNCS)对反应的 干扰,可先加入$赵将F尹离子还原为F尹离兀M10-f求298 K时馬准铜电极作正艇标鶴电跡躺组帥 原电池的电动埶若往上述铜电扱中加人氨水戌HNH2g(NH片=10 mol,此时电池的电动势艾将为多少？解：(1) (Cui+/Cu)=O- 34 V许(H+/TM=O V故；誇=

34、0.34 V-0¥=U34 V Cu汁+ 4NH产K卜L5NHJ-g(M)皆毗(NH#日丁 Yim y(Cu2+/Cu)-(Cu;+/Cu)+ 2, 3fiT lgr(CuH )AQ 一* 2/RT |/CiKNHj厂)/芒评Cu /Cu)+ Tg衣戸£債出)鬥X底NH%暂 =(CV+ /CS- 2鸟畀嘶月Cu(NH3)j+t 2.303RT , cCu(NHs)r)/十2F 壇HMK”宀n O5Q V= 0.34 小冒 堰 2*1X1O3=-O. 05 VA«=-0+ 05 V此时的铜电极，称为Cu(NH,)!+/Cu电极届于第二类电 极，其标椎电极电势 Cu

35、(NH3 /Cu = (Cua+/Cu) -笔斡 gKpCu(NH；+根据测量此类电极的电极电势，可以六、配离子的转化和平衡【例皿7BftK?Zn(NH)；4 = Z.9X IO1 tX?Zn(CN厅若從加NH冲溶菠中加人足舸休KCN,会 发生什么变化？ff Zn(NHa)+4CN-=Zn(CN)|-+4NHJ严一即血(CN)门"XI沪K Zn(NH)rri9X10 _1，7X1G平術常S®大就明反应进行魏完全加NH冲几乎可以 完全觥为(CN仁当系胛有两种或多种购体同时存 在时虑是愼向于生成稳定常数最大的配离孔10.4重要的配位化合物及其应用配位化合物在自然界普遍存在，在日

36、常生活和工农业生产 中发挥着重要作用。配位化学不仅是无机化学的重要内容，而 且与其他很多学科领域有密切联系，如生物化学、环境科学、 药物学、冶金、电镀、催化、有机化学、分析化学等等。在生命科学中，配位化合物起着非常重要的作用，许多生 命现象均与配合物有关。例如，生物体内的酶，有很多是复杂 的金属离子的配合物，称为金属酶。动、植物体内的各种微量 元素，特别是金属元素，如 Cu、Zn、Mn、No、Ni等，主要 功能是生成金属酶。目前已知的金属酶有几百种。又如动物体 内的血红蛋白和肌红蛋白都含有血红素， 这是一种Fe2+的复杂 有机配合物(图10-5)。植物体内起光合作用的叶绿素是 Mg2+ 的复杂配合物(图10-6)。固氮菌利用固氮酶将空气中的N2 固定为氨态氮，固氮酶就是一种含铁、钼的蛋白。研究生物体 内各种配合物的组成、结构、性能及其与催化、呼吸、光合、 固氮等各种生物变化有关