青岛科技大学历年高分子物理与化学考研真题

1、 青岛科技大学 2006年研究生入学考试试卷(A 考试科目:高分子化学与物理 (答案全部写在答题纸上高分子化学部分:一、回答下列问题(35分,每题 5分1请写出萘 -钠 /THF引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。此体系是否为活性聚合体系? 所得到的聚苯乙烯分子量如何计算,写出表达式。2请写出 BPO 引发 MMA 自由基聚合各基元反应(链引发、链增长、偶合终止、歧化终止方 程式。已知 MMA 以歧化终止为主,请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。3自由基聚合出现自动加速现象时, 聚合速率是增加还是减少?聚合物分子量是增加还是减少? 自由基寿命是增加还是减少?4阳离子聚合的特点是

2、什么?请写出 BF 3/H2O 引发体系引发异丁烯聚合时, 链增长末端与反离子 碎片结合终止的反应方程式。5请写出 3-甲基 -1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。6请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。7 两单体 M 1、 M 2共聚合时, r 1=0.4; r2=0.6, 比较两单体的相对活性。二、写出下列聚合物的合成反应式(选做三题 (15分,每题五分1 尼龙 -6,6 2 丁腈橡胶 3 聚乙烯醇 4 聚环氧乙烷 5 苯乙烯 /马来酸酐交替共聚物三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为 r 1=0.52, r 2=0.46, 试画出共聚物组成曲线,说明应采 取何种措施方可使

3、产物的组成控制在要求的 F 1=0.50,并得到组成均一的产物。 (10分四、用 1摩尔的己二酸与 1摩尔的己二胺反应制备尼龙 -6,6。若欲制得聚合度为 100的缩聚物, 试求体系中所允许的水的残留分数是多少?以及相应的反应程度是多少?已知平衡常数 K=280。 (15分高分子物理部分:五、简答题 (每小题 6分,共 30分 1. 简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。2. 玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。3.PVC :=10.98(卡/cm 3 1/2, CI 2 CH2 :=9.73(卡/cm 3 1/2两者为何不相容 ?4. 聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体 ?

4、其主要特点是什么 ?5. 简述分子量对 Tg 和 T f 的影响。六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点 ? 从化学结构上分析说明非填充硫化 NR 的拉伸强度大于非填充硫化 SBR 的根本原因。 (10分七、请分别在形变 -温度(-T 坐标图和应力 -应变(-坐标图中画出硫化NR、HDPE和无规PS三种聚合物的 -T 曲线以及常温 -曲线 ; 并标明转变温度、 说明其理由。 (10分八、 Boltzmann叠加原理和时 -温等效原理是粘弹性的两个重要原理, 请说明它们的核心内容及其实用意义,并举例说明。 (12分九、何谓 状态? 状态下 2、 12、 1E 、 V R 应取何值?试分析说明为什

5、么 条件下 测定的均方末端距h 2相当于等效自由结合链的均方末端距h 2等 效 ?(13分 青 岛 科 技 大 学二一一年硕士研究生入学考试试题考试科目:高分子化学与物理注意事项:1.本试卷共 10道大题(共计 41个小题 ,满分 150分;2.本卷属试题卷,答题另有答题卷,答案一律写在答题卷上,写在该试题卷上或草 纸上均无效。要注意试卷清洁,不要在试卷上涂划;3.必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题,其它均无效。第一部分:高分子化学(75分一 填空题(每空 1分,共 25分A 甲基丙烯酸甲酯单体自由基溶液聚合时会出现自动加速现象吗?(1 。若出现,则链终 止速率常数(2 ,链增长速率常数(3 ,自由

6、基寿命(4 。B 何谓活性聚合(5 ; RLi 可以引发苯乙烯活性聚合吗?(6 ;若想合成端羟基聚苯乙烯 应加入(7 ,若想合成端羧基聚苯乙烯应加入(8 。C 丁基橡胶是(9和(10的共聚物。丁基橡胶是采用(11聚合机理制备的,聚合温 度非常低,一般在(12左右。D 引发体系 RCl/CuCl-联吡啶可以引发苯乙烯进行活性自由基聚合,其中 RCl 是(13 , CuCl 是(14 。其聚合反应被称作原子转移(15聚合,此种聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的 末端存在(16原子。E 要想制备全同聚丙烯应该采用何种聚合机理?(17 。甲基丙烯酸甲酯于 -78下进行自 由基聚合可以得到 (18 结构的聚

7、甲基丙烯酸甲酯。 高顺式 1,4-聚丁二烯采用何种聚合机理得到? (19 。全同聚丙烯有旋光性吗?(20 。F 环氧树脂用 (21 交联, 制备酸法酚醛时, 哪个组分过量 (22 , 不饱和聚酯树脂用 (23 做交联剂,制备碱法酚醛时,其预聚物称(24 。酸法酚醛用(25交联。二 请写出合成下列聚合物所需单体,引发剂或催化剂及聚合反应式(每题 4分,共 20分1、聚醋酸乙烯酯2、涤纶3、氯乙烯悬浮聚合4、 PPO5、苯乙烯活性自由基聚合三 简答题(每题 3分,共 15分1、两单体共聚合, M1的竞聚率 r1=0.38, M2的竞聚率 r2=1.56。请比较两单体的聚合活性。存在恒比点吗?若存在

8、请计算恒比点。画出共聚物组成曲线。2、制备高压低密度聚乙烯时,需要高的压力和高的温度。请解释原因。3、可以采用自由基乳液聚合工艺制备全同聚丙烯吗?请阐述原因。工业上采用何种工艺、何种聚合机理制备全同聚丙烯?4、聚甲基丙烯酰胺水解时,水解度能达到 100%吗?有什么效应存在?5、从活性中心浓度、聚合产物分子量和立体结构等方面比较阴离子聚合和自由基聚合的异 同。四 计算题(每题 5分,共 10分1、 2.010-3mol 的双锂引发剂 引发 3mol 苯乙烯阴离子聚合,当苯乙烯的转化率为 90%时,产物聚苯乙烯的聚合度是多少?2、甘油与邻苯二甲酸酐进行缩聚反应,若要得到体型缩聚产物,选择下列哪种配

9、比?凝胶 点是多少?2mol 甘油 +2mol邻苯二甲酸酐1mol 甘油 +1mol邻苯二甲酸酐2mol 甘油 +3mol邻苯二甲酸酐五 论述题(5分1、共聚合在聚合物合成中的意义。 (3分2、自由基聚合在工业上的重要性。 (2分第一部分:高分子物理(75分一、名词解释 (每题 2分,共 20分构型、 链段、 粘流温度、 假塑性流体、玻璃化转变的多维性剪切带、 Avrmi指数、 韧性断裂、 液晶原、 溶度参数二、简答题 (共 25分1.请问 溶液是否理想溶液,原因是什么?(4分2.全同立构聚苯乙烯能否通过单键内旋转转化为间同立构聚苯乙烯?为什么?(4分3.请写出橡胶的热力学状态方程,陈述其物理

10、意义并说明橡胶高弹性的本质?(6分4. 请按柔顺性由好到差的顺序排列以下几组聚合物,并说明原因?(23=6分(1丁苯橡胶、聚丁二烯、聚苯乙烯(2聚异丁烯、聚二甲基硅氧烷(3聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯5. 从分子链运动的角度说明非晶态高聚物的强迫高弹形变与结晶高聚物的冷拉有何异同。 (5分C H C H H 2C 4H 9C H 2C 4H 9Li Li三、 请分别画出线性高聚物和交联高聚物的应力松弛曲线, 并用分子运动论的观点对二者产生差 异的原因及应力松弛过程进行解释。 (6分四、请解释以下现象(每题 5分,共 10分(1天然橡胶通常在室温下不结晶,但在拉伸情况下可以室温结晶。 (5分

11、(2聚合物的玻璃化转变温度(Tg 的测量结果依赖于实验中变温速率 。一般 越大, Tg 的测量值越高。 (5分五、计算题(共 14分(1 10g 分子量为 1104g/mol的级分与 1g 分子量为 1105g/mol的级分混合时,计算其 n M 和 w M ;(2 10g 分子量为 1105g/mol的级分与 1g 分子量为 1104g/mol的级分混合时,计算其 n M 和 w M ;(3比较上述两种计算结果,可得出什么结论?! 9按照接枝点产生的方式分接枝聚合物的制备方法分为哪三大类？以抗冲聚苯乙烯（HIPS） 为例说明接枝原理？（4 分） （ 四、计算（共 15 分） 计算（ 1104

12、 克 St(M1和 200 克 MMA(M2自由基共聚，已知 M1 和 M2 的均聚链增长速率常数分别 为 176L/mol.s 和 515L/mol.s；k12 和 k21 的共聚链增长速率常数分别为 338L/mol.s 和 1120L/mol.s。 求（1）聚合初期所得共聚物组成；(4 分 (2 以什么摩尔比投料，可在高转化率下得到共聚组成基本均一的共聚物。(3 分 2有一聚合物数均分子量为 23922，经水解后得 39.24%的对苯二胺、60.32%的对苯二甲酸 和 0.44%的苯甲酸。请写出聚合物的结构并计算聚合度和反应程度。(8 分 (8 高分子物理部分: 高分子物理部分 二、名词解释 （21020 分） 构型、 取向、 均方末端距、 多分散系数、 结晶度、 溶剂化原则、 表观粘度、 强迫高弹性、 构象 溶胀平衡 二、请解释下列现象： （共 20 分） 1，等全同度的聚 1-丁烯是塑料材料；而低全同度的聚 1-丁烯是热塑性弹性体。 分） （5 2，热固性塑料制品，通常既没有玻璃化转变，也没有粘流转变。 分） （5 3，通常刚性聚合物的力学损耗较小，而柔性聚合物则力学损耗较大。 分） （5 4，Tg 的测量结果依赖于实验中变温速率。一般越大，Tg 的测量值