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文档简介
1、第1节化学反应的方向发 展 目 标体 系 构 建1.通过对日常生活中自发进行的过程的认知,知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。2认识焓判据和熵判据的局限性,会用hts判断反应正向自发进行的趋势。一、反应焓变与反应方向1自发过程与自发反应自发过程自发反应含义在一定条件下,不借助外部力量就能自发进行的过程在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应特征具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行举例高山流水,自由落体,冰雪融化钢铁生锈应用(1)可被用来完成有用功。如h2燃烧可设计成原电池(2)非自发过程要想发生,必须对
2、它做功。如通电将水分解为h2和o22反应焓变与反应方向的关系(1)多数能自发进行的化学反应是h<0的反应。(2)有些h>0的反应也能自发进行。(3)不能仅用反应焓变来判断反应能否自发进行。二、反应熵变与反应方向1熵(1)概念:描述体系无序程度的一个物理量,符号为s,单位是j·mol1·k1。(2)特点:体系无序程度越大,体系的熵值就越大。(3)影响因素同一物质:s(高温)s(低温),s(g)s(l)s(s)。不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。s(混合物)s(纯净物)。2反应熵变3反应熵变与反应方向(1)二者关系(2)结论:不能
3、仅用反应熵变来判断反应能否自发进行。微点拨: 熵变正负的判断(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。三、用焓变与熵变综合判断反应方向1综合判断在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为hts。(1)判断方法(2)文字表述在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着hts0的方向进行,直至达到平衡状态。2用ghts判断反应自发进行的可能性化学反应h/(k
4、j·mol1)s/(j·mol1·k1)g的大小(与0比较)能否正向自发进行2kclo3(s)=2kcl(s)3o2(g)78.03494.4g一定小于0任何温度下都能正向自发进行co(g)=c(s,石墨)o2(g)110.589.4g一定大于0任何温度下都不能正向自发进行4fe(oh)2(s)2h2o(l)o2(g)= 4fe(oh)3(s)444.3280.1低温时g0低温下能正向自发进行caco3(s)=cao(s)co2(g)178.2169.6高温时g0高温下能正向自发进行注:假设反应的焓变、熵变不随温度的改变而变化。3hts判据的局限性(1)只能用于判
5、断等温、等压条件下的反应,不能用于判断其他条件(如等温、等容)下的反应。(2)只能用于判断等温、等压及除了体积功以外不做其他功条件下反应正向自发进行的趋势,并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否实际发生。微点拨:在h和s确定的情况下,温度有可能对反应的方向起决定作用。1判断对错(对的在括号内打“”,错的在括号内打“×”。)(1)caco3(s)高温,cao(s)co2(g)是一个熵减过程。()(2)10 的水结成冰,可用熵变的判据来解释该变化过程的自发性。()(3)吸热且熵增加的反应,温度越低反应越可能自发进行。()(4)由焓变和熵变组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程。
6、()(5)一个反应的hts0,则该反应处于平衡状态。()提示:(1)×caco3分解反应是一个气体物质的量增多的反应,故为熵增过程。(2)×10 的水结成冰是一个熵减过程,该过程能自发进行,应用焓变的判据解释,即h0是该过程自发进行的主要原因。(3)×当h0、s0,温度越高越可能使hts0,即有利于反应自发进行。(4)(5)2水的三态的熵值的大小关系正确的是()as(s)s(l)s(g)bs(l)s(s)s(g)cs(g)s(l)s(s)ds(g)s(s)s(l)c熵是量度体系无序(或有序)程度的物理量。同一物质,s(g)s(l)s(s)。3下列说法完全正确的是(
7、)a自发进行的反应均是h0的反应bs为正值的反应均能自发进行c物质的量增加的反应,s为正值d如果h和s均为正值,当温度升高时,反应可能自发进行d有些吸热反应也可以自发进行,如(nh4)2co3(s)=nh4hco3(s)nh3(g),故a错;熵变与反应的自发性有关,但不能独立地作为自发性的判据,故b错;物质的量增加的反应,其混乱度不一定增加,即s不一定为正值,如2h2s(g)o2(g)=2h2o(g)2s(s),故c错;当h和s均为正值时,升高温度hts可能会小于0,所以反应可能自发进行,故d正确。化学反应方向的判断(素养养成变化观念与平衡思想)以下过程均为自发反应或自发过程:甲烷燃烧:ch4
8、(g)2o2(g)co2(g)2h2o(g)h802.31 kj·mol1氢气与氧气反应:2h2(g)o2(g)=2h2o(l)h571.6 kj·mol1钠与水反应:2na(s)2h2o(l)=2naoh(aq)h2(g)h368.0 kj·mol1硝酸铵溶于水要吸热。冰融化要吸热。两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中,最终会混合均匀。1对于自发反应,从能量角度分析它们为什么可以自发?提示:这三个化学反应都是放热反应,h0。2对于自发过程,这些过程都是自发的,与焓有关吗?是什么因素决定它们能自发进行?提示:与焓无关。熵是用于描述体系无序程度的物理量,熵变
9、是用来描述无序程度变化的物理量,与熵变有关,体系由有序转变为无序,s0。3综合分析上述反应,得出判断化学反应方向的依据是什么?提示:判断化学反应的方向,需综合考虑焓变和熵变。1放热和熵增加都对hts0有所贡献,因此放热的熵增加反应一定能自发进行,吸热的熵减小反应一定不能自发进行。2当反应的焓变和熵变的影响相反,且二者大小相差悬殊时,某一因素可能占主导地位。一般常温下自发进行的放热反应,焓变对反应方向起决定性作用。一般常温下自发进行的吸热反应,熵变对反应方向起决定性作用。3h与s共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行,它们与化学反应速率无关。知识拓展如果反应的焓变和熵变的影响相反且相差不大
10、时,温度可能对反应的方向起决定性作用。温度与反应方向的关系:【例1】某反应:ab=c在室温下能自发进行,在高温下不能自发进行,对该反应过程h、s的判断正确的是()ah0、s0bh0、s0ch0、s0dh0、s0a由ghts0反应自发进行知:h0、s0的反应在低温时自发进行;h0、s0的反应一定不能自发进行;h0、s0的反应一定能自发进行;h0、s0的反应在高温时自发进行。借题发挥(1)若该反应在室温下不能自发进行,在高温下能自发进行,则该反应过程h、s的符号是怎样的?(2)若a、b、c都是气体,而且该反应任何温度都不能自发进行,那么该反应是放热反应还是吸热反应?答案(1)h0、s0的反应在高温
11、时自发进行。(2)若a、b、c都是气体,该反应是熵减的反应,而且该反应任何温度都不能自发进行,那么该反应是吸热反应。【例2】工业上利用甲烷制取炭黑的反应是ch4(g)=c(s)2h2(g)h(298 k)74.848 kj·mol1s(298 k)80.674 j·mol1·k1反应过程中容易发生副反应:2ch4(g)=c2h2(g)3h2(g)h(298 k)376.426 kj·mol1s(298 k)220.211 j·mol1·k1下列有关说法中正确的是()a反应在常温下就可以自发进行b焓变是副反应自发进行的决定因素c制取炭黑
12、允许的最低温度是927.8 kd温度越高对制取炭黑越有利chts74.848 kj·mol180.674×103 kj·mol1·k1×298 k50.807 kj·mol10,所以该反应常温下不自发进行,a错误;反应是熵增加的吸热反应,熵变是决定该反应能否自发进行的因素,b错误;制取炭黑时,hts74.848 kj·mol180.674×103 kj·mol1·k1×t0,得t927.8 k,即制取炭黑的最低温度为927.8 k,c正确;温度过高时,可能会发生反应,d错误。借题发挥(
13、1)c(s)2h2(g)=ch4(g)在常温常压下_(填“能”或“不能”)自发进行?(2)由副反应可知,制取乙炔的最低温度是_。答案(1)能(2)1 709.4 k(1)在利用hts作为判据判断反应方向时,给出h的单位通常为kj·mol1,s的单位通常是j·mol1·k1,进行计算时应将二者的单位统一。(2)利用h、s的符号和hts进行推理,可以减少计算量。1在25 、1.01×105 pa下,反应2n2o5(g)=4no2(g)o2(g)h56.7 kj·mol1能自发进行的合理解释是()a该反应是分解反应b该反应的熵增效应大于焓变效应c该反
14、应是熵减反应d该反应是放热反应b该反应是吸热反应,但不能只用焓变来判断反应进行的方向。该反应是熵增反应,且能够自发进行,说明该反应的熵增效应大于焓变效应,b项正确。2对于平衡体系ma(g)nb(g)pc(g)qd(g),下列结论正确的是()a若此反应为放热反应,则该反应在任何条件下均可自发进行b若mn<pq,则此反应的s0c若此反应的h0、s0,则该反应在任何条件下均可自发进行d无论mn与pq的大小关系如何,该反应过程均是熵增加的过程b放热的熵增反应才能在任何条件下均可自发进行,a、c项错误;气体分子数增加,反应的s0,故b项正确。1实验证明,多数能自发进行的反应是放热反应。对此说法的理
15、解正确的是()a所有的放热反应都是自发进行的b所有的自发反应都是放热的c焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素d焓变是决定反应是否具有自发性的唯一因素c多数能自发进行的反应是放热反应,并不是所有自发进行的反应都是放热反应,如氯化铵与氢氧化钡的反应是自发进行的吸热反应,所以只能说焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素,但不是唯一因素,c正确。2下列生活中的自发过程能用熵变解释的是()a自然界中水由高处往低处流b低于0 时水变成冰c墨水滴到水中会扩散到整个水体d铁器暴露在潮湿的空气中会生锈并放出热量c熵变在某种意义上可以理解为体系无序程度的变化,体系中微观粒子排列越有序,熵越小,越无序,熵
16、越大。c项中墨水在水中扩散开是熵增加的过程。故选c项。3下列有关说法错误的是()ana与h2o的反应是熵增加的放热反应,该反应能自发进行b已知某吸热反应能自发进行,则该反应一定是熵增加的反应c一个放热且熵增加的反应也有可能非自发进行d已知反应nh3(g)hcl(g)=nh4cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的h<0cna与h2o的反应生成氢气,是一个熵增加的放热反应,则hts0,反应可自发进行,a项正确;吸热反应的h0,因hts0的反应可自发进行,则该反应一定是熵增加反应,b项正确;一个放热且熵增加的反应,即hts0,在任何温度下都能自发进行,c项错误;反应nh3(g)hcl(g)=
17、nh4cl(s)的s0,在室温下可自发进行,即hts0,则该反应的h0,d项正确。4下列对化学反应方向的说法正确的是()a反应2a(g)b(g)=3c(s)d(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的h>0b常温下,反应2na2so3(s)o2(g)=2na2so4(s)能自发进行,则h<0c反应2mg(s)co2(g)c(s)2mgo(s)在一定条件下能自发进行,则该反应的h>0d一定温度下,反应2nacl(s)=2na(s)cl2(g)的h<0,s>0bhts0,反应能自发进行。若反应的s0,反应能自发进行,则h0,a、c项错误,b项正确;2nacl(s)=2na(s)cl2(g)属于分解反应,为吸热反应,h>
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