物理化学 复习题

1、选择和填空题1. 1 mol非理想气体经节流膨胀(即Joule-Thomson实验)压力自p1降低到p2，下列何者为零 ( b) U； H； S； G；。2. 系统经过一个不可逆循环后，其( b)。 ； ； 。3. 1 mol、300K、100 kPa的理想气体， 在外压恒定为10 kPa条件下，体积等温膨胀为原来的10倍，此过程的( d )。 0； 19.1 J； 5743 J； 5743 J。DST= nR ln(p1/p2)= nR ln(10)= 19.1448 J/K , DG=DHTDS=TDS=-5743.5 J4. p 压力下，2 mol、90的H2O(l)与1 mol、20的

2、H2O(l)在一绝热器中混合，此过程( a )。； ； d.不能判断的符号。5. 某纯物质的液体凝固时，液体的密度大于固体的密度，则该液体的凝固点随压力升高而( b )a. 升高； b. 降低； c.不变； d.不能确定其变化。6. 298 K和101.325 kPa下，若把Pb和Cu(CH3COO)2的反应安排在电池中以可逆的方式进行。系统作出电功91.84 kJ,同时电池吸热213.6 kJ。则(d)：a. U0，S0； b. U0，S0； c. U0，S0； d. U0，S0。DG=-91.84 kJ , Qr,m=213.6 kJ=TDS , DU=DG+TDS-D(pV)0 凝聚相的

3、D(pV)很小7. 一定量的理想气体经一等温不可逆压缩过程，则有（C）：a. S0； b. S0； c. S0； d. 无法判断S的正负。8. 封闭系统中时的等温等压化学反应，可用( C )式来计算系统的熵变。 ； ； ； 9. 在300K时，5mol的理想气体经恒温可逆膨胀，其体积由1dm3增加到10dm3，则S是 A ； a. 11.51R； b. 11.51R； c. 2.303R; d. 2.303R;。10. 1mol 373、101.325kPa水经两个不同过程达到373K、101.325kPa下水蒸气：恒温可逆蒸发，真空蒸发。这两个过程功和热的关系为 A 。a W Q ； b W

4、 W，Q Q ； c WW，QQ ；d W W，Q Q 11. 1mol 液体苯在298K时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H2O(l)和CO2(g)，同时放热3264kJmol-1，则其燃烧焓为 D 。a 3268 kJmol-1 b 3264 kJmol-1 c 3264 kJmol-1 d 3268 kJmol-1C6H6(l) + 7.5 O2(g)= 6 CO2(g) + 3H2O(l) , DVg 。13. 下列公式中只适用于理想气体的是 B 。a U = QV； b W = nRT ln(p2 / p1)； cU = Q + W； d H = U + pV 14. 对于2H2 +O

5、2 =2H2O反应，反应进度等于1mol 表示 B 。a 有1mol 水生成； b. 完成了一个单位的化学反应；c. 完成了两个单位的化学反应； d. 指单位时间内生成了1mol 水。15. 在温度T时，反应C2H5OH (l) + 3O2(g) 2CO2 (g) + 3H2O(l)的rHm与rUm的关系为 B 。a rHm rUm； b rHm rUm； c rHm = rUm； d 无法确定。16. U/T2 ; 17. DrVm 18. 1 mol理想气体经节流膨胀压力自p1降低到p2，此过程的A ，=或,=,0、G0、S0、G无法判断 ；(3) 在0 、101.325 kPa下水结成冰

6、的相变过程 U0、H0、S (填写)。35. 在下列表示式中哪一个属于化学势的正确表示式(d)。(A) (B) (C) (D) 36. NH4HS(s)和任意量的NH3(g)和H2S(g)达成平衡，其组分数C=(2)。37. A、B可形成完全互溶系统，在一定温度下，若 ，则当此二组分构成的混合液处于气液平衡时 D 。 (A) (B) (C) = (D) 均可能38. 下述说法中错误的是 C 。 (A)通过相图可以确定一定条件下系统由几相构成 (B)相图可表示出平衡时每一相的组成如何 (C)相图可表示出达到相平衡所需的时间长短 (D)通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对数量多少39. NH4HS

7、(s)部分分解成NH3(g)和H2S(g)达成平衡，其组分数C=(1 )。40. NaHCO3(s)部分分解为Na2CO3(s)，H2O(g)和CO2(g)达成平衡，下列组分数，相数和自由度表述正确的是( A )。(A) C=2, P=3, F=1 (B) C=3, P=4, F=1 (C) C=3, P=3, F=2 (D) C=2, P=2, F=2 抽真空选A，不抽真空选C41. 已知298K时液体A的饱和蒸汽压为100 kPa，液体B的饱和蒸汽压为50 kPa。设A和B形成理想溶液，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，气相中A的摩尔分数为(C)： (A) 1/3 (B) 1/2 (C)

8、2/3 (D) 142. A和B能生成一种不稳定化合物，则A和B的T - x图中有 1 个低共熔点。43. 固熔体为 1 相。44. 一定温度下二元理想液态混合物中，若纯B的饱和蒸气压大于纯A的，则当增大时，气液两相达到平衡时系统压力 C。 (a) 不变 (b) 减小 (c) 增大 (d) 不一定45. 恒温恒压下，在A与B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B的偏摩尔体积将( B )(A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 46. 在苯中加入苯甲酸后，测得苯的凝固点降低值，已知苯的凝固点降低系数，则此溶液的质量摩尔浓度为( bB=DTf/Kf=0.05

9、 mol/kg)。47. 冬季下雪时，通常要在路面上撒盐，所利用的物理化学的原理是( 稀溶液中析出固态纯溶剂时凝固点下降 )。48. 水的化学势为，水蒸汽的化学势为，在101.325 kPa，100条件下 = (填写)。49. 在298K时，A和B两种气体单独在某溶剂中溶解时遵守亨利定律，亨利常数，则当A和B的(气相平衡)压力相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的A，B量的关系为(b)： (A)A的量大于B的量 (B)A的量小于B的量 (C)A的量等于B的量 (D)A的量和B的量无法比较50. 向溶剂中加入某溶质，形成稀溶液，则其沸点比纯溶剂的( d )。(A)升高； (B) 降低； (C) 不变

10、； (D) 无法判断51 对于恒沸混合物，下列说法中错误的是 d 。 (a) 不具有确定的组成 (b) 平衡时气相和液相组成相同 (c) 其沸点随外压的改变而改变 (d) 与化合物一样具有确定组成52 A、B两液体混合物在T-x图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生 b 。 (a) 正偏差 (b) 负偏差 (c) 没偏差 (d) 无规则53 在200平衡时有48.5%的分解，而300平衡时有97% 的分解，则反应是 a 反应。 a.吸热 b.放热 c.无热效应54 恒T、p下化学反应，可用 b 来判断反应进行的方向。 ； 55 在电泳实验中，观察到胶粒向阳极移动，表明 ( c )。(a)

11、胶粒带正电 (b) 胶团的扩散层带负电 (c) 胶团的扩散层带正电 (d) 电位相对与溶液本体为正值56 0.012 dm-3 0.02 moldm-3的NaCl溶液和0.1 dm-3 0.005 moldm-1的AgNO3溶液混合制得的溶胶电泳时，胶粒的移动方向是( c )。 (a) 不移动 (b) 向正极 (c) 向负极 (d) 不能确定57 在一定量的KCl为稳定剂的AgCl溶胶中加入电解质使其聚沉，其聚沉能力顺序为( b )。 (a)AlCl3 ZnSO4 KCl (b) KCl ZnSO4 AlCl3 (c) ZnSO4 KCl AlCl3 (d) KCl AlCl3 ZnSO458

12、 将毛细管分别插入25和5的水中，测得毛细管内液体上升的高度分别为h1和h2，若不考虑毛细管半径的变化，则h1_h2。59 液滴愈小其饱和蒸气压愈 大 。60 空气中肥皂泡的附加压力p= 4 g / r。61 水能完全润湿洁净玻璃，而Hg不能，现将一根毛细管插入水中，管内液面将_上升_，当毛细管插入Hg中，管内液面将_下降_。 (填 上升，下降，不变)62 表面张力与物质的本性有关，不同的物质，分子间作用力越大，表面张力也越_大_，固体物质一般要比液体物质更_大_的表面张力。63 化学反应的平衡状态随 a 的改变而改变。a 系统组成 b. 标准态 c 浓度表示方法 d. 化学反应计量式中的计量

13、系数64. 电泳、电渗、流动电势、沉降电势等电学性质均与 扩散层与胶粒 或者 固液两相 间的相对移动有关,故统称为电动现象。65. 合成氨反应N2(g)+3 H2(g) 2 NH3(g)平衡后加入惰性气体且保持系统温度、总压不变(设气体为理想气体)，则 d 。 a. b. c. d. 66. 反应 为负值， 当此反应达平衡时，若要使平衡向产物方向移动，则 C 。a. 升温加压 b. 升温降压 c. 降温升压 d. 降温降压67. 溶胶基本特征之一是 ( D )。 (a) 热力学上和动力学上皆属稳定系统 (b) 热力学上和动力学上皆属不稳定系统 (c) 热力学上稳定而动力学上不稳定系统 (d)

14、热力学上不稳定而动力学上稳定系统68. 处在溶液中的带电固体表面的固液界面层内形成双电层，所产生的电势是指( B )。 (a) 固体表面与溶液本体间的电势 (b) 滑动面处与溶液本体间的电势 (c) 紧密层与扩散层分界处与溶液体间的电势差69. 对于有过量KI存在的AgI溶胶，电解质( C )的聚沉能力最强。(a) K3Fe(CN)6 (b) MgSO4 (c) FeCl370. 直径0.01的球型肥皂泡所受的附加压力为 ( D )，已知其表面张力为0.025 Nm-1。 (a) 5 Pa (b) 10 Pa ( c) 15 Pa (d ) 20 Pa71. 相同温度及压力下，一定体积的水分散

15、成小水滴，性质不变的是( D ) 。 (a) 总表面吉布斯函数 (b) 比表面 (c) 液面下附加压力 (d) 表面张力72. 一定温度下，凹液面的饱和蒸气压 ( C ) 水平液面的饱和蒸气压。(a) 等于 (b) 高于 (c) 低于 (d) 高于或低于73. 如图(1)所示，已知水能润湿毛细管，油则不能，若增加油层的量 (深度h )，则水在毛细管中上升的高度h ( C ) (a) 愈小 (b) 愈大 (c) 不变 (d)无法判断74. 玻璃弯管两端有两个大小不同的肥皂泡，如图9所示，若开启玻璃管中间的活塞，使两端肥皂泡相通，则 ( A ) 。(a) 大气泡变大, 小气泡变小 (b) 大气泡变

16、小, 小气泡变大 (c) 无变化 (d)无法判断75. 某化学反应0, 则 B 。 1, 且随T而 1， 且随T而 1, 且随T而 1, 且随T而76. 对于胶体粒子，电势梯度愈大，粒子带电愈多，粒子体积愈小，介质粘度愈小，电泳速度愈 大 。(填写 大、小) 77. MgO(s) + Cl2(g)=MgCl2+0.5 O2(g) 达平衡后，增加总压(视为理想气体)，则 c 。 a. b. c. d. 78. 化学反应等温式，当选取不同标准态时，将改变， c 。 a.都随之改变 b.都不变 c.变，不变 d.79. 对于有过量KI存在的AgI溶胶，电解质( C )的聚沉能力最强。(a) K3Fe

17、(CN)6 (b) MgSO4 (c) FeCl380. 将0.2dm3 0.01moldm-3的KCl溶液和0.2dm3 0.05moldm-3的AgNO3混合以制备溶胶，该溶胶的胶团表达式为 AgClmnAg+(n-x)NO3-x+xNO3- 。81. 憎液溶胶是热力学 不稳定 系统，能暂时稳定的主要原因是胶粒带电；高分子溶液是热力学 稳定_系统。82. 封闭在钟罩内的大小液滴的变化趋势是 ( b )。(a) 小的变大, 大的变小 (b) 小的变小, 大的变大 (c) 大小液滴变为半径相等为止 (d) 不发生变化83. 已知20时水的表面张力72.8 mNm-1， 汞的表面张力483 mN

18、m-1，而汞和水的表面张力376 mNm-1，则水 ( 能 ) 在汞的表面铺展开。(a) 能 (b) 不能 (c) 不确定单位面积上 DG=gH2O-Hg + gH2O-air - gHg-air=376+72.8-483=-34.2 J/m2 b=1/760q=bp/(1+bp)=0.5 = p=760 Pa85. 已知水溶液表面张力与溶质活度a关系为 = 0-Aln(1+Ba)， 0为纯水的表面张力， A与B为常数，则溶液表面过剩= ( c )。(a) (b) (c) (d) G=86. 溶液表面层对溶质发生吸附，当cB (表面浓度) cB,0 (本体浓度)，则 ( a )。(a) 称为正

19、吸附，溶液表面张力降低 (b) 称为正吸附，溶液表面张力不变 (c) 称为负吸附，溶液表面张力增加 ( d) 称为负吸附，溶液表面张力降低87. 某气相反应当A与B投料比不同时M在平衡混合物中的浓度不同，其中A与B投料比为时， b 。a. A的转化率最大 b. M在平衡混合物中的浓度最大c. M平衡产量最大 d. A在平衡混合物中浓度最小88. 丁达尔效应是光的 散射 作用所引起的，其强度与入射光波长()的_4 _次方成反比，与粒子的数浓度成正比。89. 已知25时，及水溶液的无限稀释摩尔电导率,分别是0.00501和0.01294。则该温度下离子的 0.01294-0.00501=0.007

20、93 。90 电池a. 与b. Hg|Hg2Cl2(s)|KCl(aKCl)|Cl2(g,pCl2)|Pt，其中 b 电动势与氯离子浓度无关91. 的水溶液的离子平均活度系数，则其离子平均活度 0.013 ；离子强度I= 0.06 mol/kg 。92. 用同一电导池分别测定浓度和的两个电解质溶液，其电阻分别为，则它们的摩尔电导率之比为 5 。Lm=k/C , k=G/Kcell =1/RKcell , Lm(1): Lm(2)=1/R1c1: 1/R2c2 =93. 电池在298K 时，E=1.015V，当电池可逆放电386库仑的电量时，则其反应进度变(z=2) Q/zF= mol, 吉布斯

21、函数变 -zFE-QE= J。 94. 电池应该用 KNO3 做盐桥。95. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将 变大 ； 变小 。( 填“变大”、“变小”或“不变 ” )96. 298K时，欲使电池的电动势E为正值，则两个氢离子活度的关系为a1 ”、“”或“= ” )。97. 的溶液的离子强度为10 mol/kg 98. 已知的电极电势，的，则电极的电极电势= (2+ )/3=0.7213 V 。99. 298K，当溶液的浓度从增加到时，其电导率和摩尔电导率将( D )。 (a) 减小，增加 (b) 增加，增加 (c)减小, 减小 (d) 增加，减小 100. 在298K的含下列离子的无限

22、稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是( B )。 (a) (b) (c) (d) 101. 的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是( B )。(a) (b) (c) (d)102. 298K时，有浓度均为的下列电解质溶液，其离子平均活度系数最大的是( D )。(a) (b) (c) (d) 103. 质量摩尔浓度为的溶液(设其能完全电离)，平均活度系数为，则的活度为( D )。 (a) (b) (c) (d) 104. 下列两电池反应的标准电动势分别为，则两个的关系为( B )。(1)(2) (a) (b) (c) (d) 105. 某电池在298K、下，可逆放电热效应，则该电池反应值( A

23、 )。 (a) 100J (d) = 100J106. 298K时有如下两个反应()()两个电池的电池反应都可写成 。则两个电池的和之间的关系为( B )。(a) 和都相同 (b) 不同，都相同(c) 和都不同 (d) 相同，不同107. ，该反应可通过爆炸反应完成，也可通过氢氧可逆电池完成，两者的焓变分别为(1)和(2)，若反应物与生成物的T，p均相同，则两个焓变的关系( A )。(a)(1)=(2) (b) (1)(2)(c)(1)(2) (d) 无法确定108. 在298K时，浓度为0.1和的HCl溶液的液接电势为，浓度相同而换用KCl溶液，其液接电势为，两者关系为( B )。(a) (

24、c) = (d)无法判断109. 反应反应速率( D )。(A) ； (B) ； (C) ； (D) 。110. 简单反应，已知abd，则速率常数关系( C )。(A) ； (B) ；(C) ；(D)111. 关于反应速率，表达不正确的是( D )。(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关； (B) 与物质B的选择无关； (C) 与反应方程式写法有关； (D) 可为正值也可为负值。112. 某反应，当起始浓度增加一倍时，反应的半衰期也增大一倍，此反应为( 0 )级反应。 113. 某反应反应物无论其起始浓度为多少，反应掉的60%时所需时间均相同，所以该反应为( 1 )级反应。114. 某反应在

25、有限时间内可反应完全，所需时间为CA,0/k，该反应级数为( 0 )115. 关于反应级数，说法正确的是( D )。(A) 只有基元反应的级数是正整数； (B) 反应级数不会小于零； (C) 催化剂不会改变反应级数； (D) 反应级数都可以通过实验确定。116. 某反应半衰期与起始浓度成反比，反应级数为( 2 )117. 有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为；若经二级反应，其半衰期为，那么( D )。(A)； (B)；(C)；(D)两者大小无法确定(118题图)(119题图)118. 右图绘出物质G、F、E的浓度随时间变化的规律，所对应的连串反应是( C )。(C) ；

26、(A) ； (B) ； (D) 。119. 乙酸高温分解时，实验测得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的浓度随时间的变化曲线如下图，由此可以断定该反应是( C )。 (A)基元反应； (B) 对峙反应；(C) 平行反应； (D) 连串反应。 120. 放热对峙反应的正、逆反应均为基元反应，则( B )。 (A) ； (B) ； (C) ； (D)不能确定。121. 某反应DrUm为100 kJ/mol，则该反应活化能Ea( D ) 100 kJ/mol。(A) (B) (C) (D) 无法确定 122. 正催化剂的作用是( C )。(A)只加快正反应速率； (B) 提高反应物

27、平衡转化率； (C)缩短反应达到平衡时间； (D) 降低反应压力123. 平行反应，若则升高反应温度会( 增加 )主产物D的产率。 124. 在光的作用下，O2可变成O3，当1molO3生成时吸收个光量子，此反应的光量子效率为( 3 )。125. 反应2A，若A的初始浓度，经反应后，A消耗掉3/4的时间为其半衰期的3倍，反应级数为( 2 )。126. 光化学反应的初级反应，则此光化学反应的速率常数与( 吸收光的强度)成正比，而与( 反应物浓度 )无关。 127. 某对行反应A+BC+D，当加入催化剂后其正、逆反应的速率常数分别从变为，测得，那么 5 。128. 已知某反应的反应物无论其起始浓度

28、为多少，反应掉的时所需的时间均相同，所以该反应为( 1 )级反应。129. 某反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间关系为，则其表观活化能与基元反应活化能间关系为( )。130. 一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热，则正反应的活化能是( 240 )。131. HI在光的作用下2HI(g)H2(g)+I2(g)，若光的波长为时，则1个光子可引起2个HI分子解离，故此反应的光量子效率为( 2 )。132. 反应(初级过程)的速率只与( 吸收光的强度 )有关。133. 当起始浓度增加一倍时，反应的半衰期减小一半，此反应为( 2 )级反应。134. 某双分子反应速率，则a+

29、b=( 2 )。135. 已知下列反应的平衡常数： H2(g) + S(s) = H2S(g)K1 ； S(s) + O2(g) = SO2(g) K2 。 则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数为(d)： (a)K1 + K2 ；(b)K1 - K2 ；(c)K1K2 ；(d)K1/K2 。136. 设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度更有利于增大 逆 (填正或逆)反应的速率系数。137处在溶液中带电固体表面的固液界面层内形成双电层，热力学电势是指 固体表面 与溶液本体之间的电势差，而电势是指 滑动面 与溶液本体之间的电势

30、差。138. 下列格式中，不属于纯液体的表面张力的定义式是( b )。(a) ； (b) ； (c) 139. 今有反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)在一定温度下达平衡，现在不改变其他条件，只降低CaCO3(s)的颗粒半径，增加其分散度，则平衡将( B )。(a) 向左移动； (b) 向右移动； (c) 不发生移动； (d) 不确定。140. 一理想气体在273.15K、及101.325kPa压力下,分别按下列三种方式膨胀; (1)绝热可逆; (2)向真空中。试填写表中两个过程的各热力学符号。(大于零填“+”，小于零填“-”，等于零填“0”)。物理量过程QWUH(1)绝热

31、可逆 0 - - -(2)向真空中 0 0 0 0计算和证明题一. 1 mol理想气体由1013.25 kPa，5 dm3，609.4 K反抗恒外压101.325 kPa膨胀至40 dm3，压力等于外压，求此过程的W、Q、U、H、S、A、G。已知CV,m=12.5 Jmol1K1；始态熵值S1=100 JK1。解： 或者 更正: 公式对，计算数据结果错，更正如下S=14.82 J/KS2=114.82 J/KG= -1.683 kJA=2.618 kJ二. 始态为T1=300 K，p1=200 kPa的某双原子理想气体1 mol，经先绝热可逆膨胀使压力降到100 kPa，再恒压加热到T2=30

32、0 K，p2=100 kPa的终态，求整个过程的Q，U，H，S，G。解：T1=300K r.a. T2 dp=0 T1P1=200kPa - P2=100kPa - P2U=0, H=0T1P11-r/r= T2P21-r/r , r=7/5, 1-r/r=-2/7T2= KS=nRln(p1/p2) =Rln2G=H T1S=nRT1ln(p1/p2) =RT1ln2Q1=0， Q2=nCp,m(T2- T1)= , Q=Q2 +Q1=三.四. 甲醇(CH3OH)在 101.325 kPa 下的沸点(正常沸点)为 64.65，在此条件下的摩尔蒸发焓vapHm=35.32kJmol-1。求在上

33、述温度压力条件下，2 mol液态甲醇全部成为甲醇蒸气时的Q、W、U、H，S及G。视甲醇蒸气为理想气体。解：G=0更正: U=65.02 kJ ， 其它都计算结果对。五. 设在273.15 K和1.0106Pa压力下，取10.0 dm3单原子理想气体，用下列几种不同方式膨胀到末态压力为1.0105 Pa:(1)等温可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在外压恒定为1.000105 Pa下绝热膨胀。试计算上述各过程的Q、W、U、H、S。解：（1） DU=0 DH=0n=pV/RT =10310/8.3145/273.15=4.403142 molDS=nRln(P1/P2)= nRln(10)=84

34、.297 J/KQ=TDS= nRTln(P1/P2)=23.025 KJ = W（2） Q=0 DS=0g=Cp.m/Cv,m=5/3T2= T1 (P1 /P2)1-g/g= T1 (P1 /P2)-2/5=108.743 KDU=W=n Cv,m (T2- T1) =-9.028 kJDH= n Cp,m (T2 T1) =15.047 kJ(3) Q=0 W= n Rp2 (T1/ p1T2/p2)=U= n Cv,m (T2 T1)T2=174.816 KW= =U= n Cv,m (T2 T1)=H= n Cp,m (T2 T1)=S= n Cp,m ln(T2/ T1) nRln

35、 (p2 /p1)=六. 苯的正常沸点353 K下的vapHm=30.77 kJmol1，今将353 K及101.325 kPa下的1 mol苯液体向真空蒸发为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。(1)试求算在此过程中苯吸收的热Q与做的功W；(2)求苯的摩尔气化熵vapSm及摩尔气化吉布斯函数vapGm；(3)求环境的熵变Samb；(4)应用有关原理判断上述过程是否为可逆过程；(5)298K时苯的饱和蒸汽压是多大。解：(1)W=0, Q=U= n vapHm nRT=(2) vapSm= vapHm / T= , vapGm =0(3) Samb=-Q/T= (4) Siso =vapS+Sam

36、b= nvapHm / T-Q/T= 0 不可逆(5) 设298K时苯的饱和蒸汽压是p2，则ln(p2/p1)=- vapHm / R (1/T2-1/T1) 代入数据 ln(p2/101.325)=- 30770 / 8.3145 (1/298-1/353) 得p2= kPa七. 某二元凝聚相图如下图所示，其中C为不稳定化合物。（1） 标出数字所示各相区的稳定相态； （2） 画出a，b和c三条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。（3） 相图中两条三相线的自由度数各是多少？并写出其三相的相平衡关系式。解：(1) 1. l 2. l+A(s) 3. A(s) +C(s) 4.

37、l+C(s) 5. l+B(s) 6. B(s) +C(s) (2) 见右图 (3) 相图中两条三相线的自由度数各是0与0。三相线的相平衡关系：上面的三相线 l+A(s) C(s) 下面的三相线 l B(s) +C(s) 八. 某二元凝聚相图如下图所示。(1) 标出数字所示各相区的稳定相态； (2) 画出a，b和c三条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。(3) 相图中三相线的自由度数是多少？并写出其三相的相平衡关系式。解：(1) 1. l+A(s) 2. l+a (s) 3. A(s) +a(s) 4. a(s) (2) 见右图 (3) 相图中三相线的自由度数为0。l A(s

38、) +a(s) 九. 某二元凝聚相图如下图所示，其中C为稳定化合物。(1)标出数字所示各相区的稳定相态； (2)画出a，b两条虚线所示的步冷曲线，并描述步冷曲线转折点的相变化情况。(3)当沿着a线冷却到c点时，系统中存在那两相？两相物质的质量比如何表示(用线段长度表示)？ 解：(1) 1. l 2. l+A (s) 3. C(s) +l 4. C(s) +l 5. B(s) + C(s) 6. B(s) +l(2) 见右图 (3) 当沿着a线冷却到c点时，系统中存在A(s) + C(s)两相。两相物质的质量比为mA(s) / mC(s) = 。十. 电池|电动势与温度的关系为写出电池反应(电子

39、得失数为Z=2)。计算时该反应的 (Z=2)解：写出电池反应：阳极反应： 阴极反应： 电池反应： 25oC时 E=0.3724V， =+=63.14 kJ/mol = =8.730 kJ/mol十一. 电池|测得查得25， 写出电池反应。计算25时电池反应的，并指明电池反应能否自动发生。解：写出电池反应：阳极反应：CdCd2+ + 2e- 阴极反应：Cl2 + 2e-2 Cl- 电池反应：Cd + Cl2 = Cd2+ + 2 Cl- 25oC时 Eq=-=1.7608 V =RT/zFlnKqKq = exp（zF Eq/ RT）=E= Eq - RT/zF ln(aBvB) = Eq - RT/zF ln(a2Cl- aCd2+ pq/pCl2)=因为E0，所以电池反应能自发十二. 电池|测得，温度系数，查得，写出电池反应(电子得失数为Z=2)。求上述反应的和平衡常数。