《定量分析简明教程》习题二参考答案

1、一、 选择题1、用同一NaOH滴定相同浓度和体积的两种弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸（B） A消耗NaOH多；B突跃范围大；C计量点pH较低；D指示剂变色不敏锐。2、滴定分析要求相对误差±0.1%，万分之一的分析天平绝对误差为±0.0001g，则一般至少称取试样质量为（B）A0.1g；B0.2g；C0.3g；D0.4g.3、以HCl溶液滴定某碱样，滴定管的初读数为0.25±0.01ml，终读数为32.25±0.01ml，则用去HCl溶液的准确体积为（D）A32.0ml；B32.00ml；C32.00±0.01ml；D32.00±0.0

2、2ml。4、指示剂的变色范围越窄，则（A）A滴定越准确；B选择指示剂越多；C变色敏锐；D滴定越不准确。5、溶液pH降低，EDTA的配位能力会（B）A升高；B降低；C不变；D无法确定。6、用KMnO4法测定Ca2+离子，所采用的滴定方式是（B）法A直接滴定法；B间接滴定法；C返滴定法；D置换滴定法。7、不同波长的电磁波，具有不同的能量，其波长与能量的关系为（B）A波长愈长，能量愈大；B波长愈长，能量愈小；C波长无能量无关。8、在酸性条件下，莫尔法测Cl-，其测定结果（B）A偏低；B偏高；C正好；D无法确定。9、下列有关配体酸效应叙述正确的是（B）A酸效应系数越大，配合物稳定性越大；B酸效应系数越

3、小，配合物稳定性越大；CpH越高，酸效应系数越大。10、酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾的速度为（B）A同酸碱滴定一样，快速进行；B开始几滴要慢，以后逐渐加快；C始终缓慢；D开始快，然后逐渐加快，最后稍慢。11、酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是（D）ApH突跃范围；B要求的误差范围；C指示剂的变色范围；D指示剂的结构。12在硫酸磷酸介质中，用c=Q1K2Cr2O7=0.1mol·L-1的K2Cr2O7滴定6c(Fe2+)»0.1mo·lL-1硫酸亚铁溶液，其计量点电势为0.86V，对此滴定最适合的指示剂为（C）A邻二氮菲亚铁jB二苯胺jQQ

4、¢=1.06V； ¢=0.76V；QC二苯胺磺酸钠jD亚甲基蓝jQ¢=0.84V； ¢=0.36VQFe3+/Fe2+13、在1mol·L-1HCl介质中，用FeCl3(j终点电势为（D） =0.77V)滴定SnCl2(jQSn4+/Sn2+=0.14V)A0.56V；B0.54V；C0.46V；D0.35V.14、当M+Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，若aM(L)=1，则（A）A M与L没有副反应；B M与L的副反应严重；C M与L的副反应较弱。15、共轭酸碱对Ka的Kb的关系（C）AKa+Kb=Kw；B Ka/Kb=Kw；C Kb=Kw

5、/ Ka；16、pH=5.0，lgaY(H)=6.45，若用EDTA直接滴定M离子，则绝对稳定常数KQf(MY)至少为（A）A1014.45；B1012.45；C108；D1012.90；17、定量分析工作中，要求测定结果的误差（D）A愈小愈好；B等于0；C没有要求；D在允许误差范围之内。18、0.1mol·L-1Na2CO3（Kb1=1.8×10-4,Kb2=2.4×10-8）溶液的pH值（B）A2.38；B11.62；C8.00；D6.00。19、系统误差的性质（A）A单向性；B重复性；C单峰性；D对称性。20、某物质的摩尔吸光系数（）很大，则说明（C）A该物

6、质溶液的浓度很大；B光通过该物质溶液时的光程长；C该物质对某波长的光吸收能力很强；D测定该物质灵敏度很高。二、填空题1、对照实验的目的是（检验系统误差是否存在）；2、空白试验的目的是（减小试剂误差）；3、F检验的目的是（检验精密度是否存在显著性差异）4、为检查测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用（t）检验；5、某酸碱指示剂KHIn=1.0´10-9，则该指示剂的变色范围为（pH=pKHIn±1 ）；6、一氧化还原指示剂j（j=jQQ¢=0.86V，电极反应Ox+2e=Red，则其理论变色范围为¢+0.059）； n7、莫尔法使用的指示剂是（K2Cr

7、O4）;8、EDTA是（乙二胺四乙酸二钠盐）的简称；9、在吸光光度法，透射光强度It与入射光强度I0之比即为It/I0，称为（透光度）；10、吸光光度法用于定量测定的理论依据是（朗比定律：A=bc）；11、酸碱反应的实质是（质子转移）过程，反应达平衡时共轭酸碱对（得失质子数相等），表达这种数量关系的数学表达式称为质子（质子条件式）；12、准确是指（测定结果）与（真值）之间的符合程度，它可用（误差）来表示；13、影响强碱滴定弱酸的滴定曲线突跃范围的因素为（c）和（ka）；14、在用Na2C2O4对KMnO4,通常用（H2SO4）调节酸度。三、判断题1、测定结果精密度高，准确度不一定高（）；2、只

8、要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响（×）；3、做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响（×）；4、金属指示剂和酸碱指示剂的变色原理都是一样的，随着c(H+)的变化而发生颜色改变（×）；5、指示剂的变色点与滴定反应的化学计量点不符合，产生的误差属于偶然误差（×）；6、可疑值的取舍问题实质上是区分偶然误差和过失的问题（×）；7、pH=3.05是一个三位有效数字（×）；8、用EDTA法测定某金属离子时，酸度越低，Kf(MY)值越大，对准确滴定有利（×）；9、测定混合酸碱溶液时，若消耗HCl的体积V1<

9、V2,则混合碱的组成一定是NaOH和Na2CO3（×）；+-10、(NH4)2S水溶液的质子条件式为：c(H)+c(HS)+2c(H2S)=c(OH)+c(NH3)()；11、在沉淀滴定法中，由于沉淀的吸附所产生的误差属于偶然误差（×）；2+12、标定KMnO4溶液，为使反应较快进行，可以加入Mn(×)；13、以AgNO3标准溶液滴定NaCl时，K2CrO4多加了一些会产生负误差（）；14、以NaOH溶液滴定HCl溶液，用甲基橙作指示剂引起的指示剂误差为正误差（×）；15、以FeSO4溶液滴定Ce(j计=126用邻苯氨基苯甲酸（jV)=1.26V溶液时，

10、4+Q¢Q=0.89V）作指示剂所引起的指示剂误差为正误差（×）。四、简答题：1、 EDTA配位滴定过程中影响突跃范围大小的主要因素？Kf(MY)的影响 当c(M)一定时，Kf(MY)越大，滴定突跃范围越大浓度的影响 当Kf(MY)一定时，金属离子的原始浓度c(M)越大，突跃范围越大。2、用Na2C2O4对KMnO4标准溶液的标定过程中，需要何种介质？为什么？答：该反应需要在酸性介质中进行，通常用H2SO4控制溶液酸度，避免使用HCl或HNO3，因Cl-具有还原性，可与MnO4-作用，而HNO3具有氧化性，可能氧化被滴定的还原物质。3、酸碱指示剂选择的原则是什么？ QQ&#

11、162;Q¢¢HInÛH+In-酸式色 碱式色c(HIn)c(H+)c(In-)Q pH=pK(HIn)-lg K(HIn)=-c(HIn)c(In)Qc(HIn)=1 -c(In)pH=pKQ(HIn)为指示剂的理论变色点，指示剂在变色点所显示的颜色，是酸式型和碱式型等浓度的混合色。c(HIn)Q>10 pH<pK(HI)n-1（只能看到酸式色） -c(In)c(HIn)Q<10 pH>pK(HIn)+1（只能看到碱式色） -c(In)可见，当pH低于pH<pK(HIn)-1或超过pH>pK(HIn)+1时，都看不出指QQ示剂

12、随pH值改变而变化，只有在pH=pKQ(HIn)±1范围内，人们才能觉察到由pH改变所引起的指示剂颜色的变化，这个可以看到指示剂颜色的变化的pH区间，叫做指示剂的理论变色范围。滴定突跃是指示剂选择的依据，只要指示剂的理论变色范围在突跃范围以内（或基本在突跃范围以内），都可用该指示剂指示终点。4、配合物的绝对稳定常数与条件稳定常数有什么不同？哪些条件影响配合物的条件稳定常数的大小？以EDTA为例来说明这个问题。EDTA与金属离子的配位反应可写成（略去离子电荷）。M+YÛMY其平衡常数为：KQf(MY)=c(MY) c(M)c(Y)平衡常数式中：c(MY)、c(M)、c(Y)是

13、指达到平衡时，MY型体、M型体、Y型体的MY的形成常数，也浓度，但不包括EDTA、金属离子及生成物的其他型体。KQf(MY)是称为EDTA配合物的绝对稳定常数。外界条件对EDTA配合物的稳定性会产生较大影响。例如，溶液的酸度和其他配位剂的存在等外界条件的变化会明显影响配合物的稳定性。若利用M、Y、MY在一定条件下的副反应系数分别将M、Y、MY型体的平衡浓度c(M)、c(Y)、c(MY)校正为c(M¢)、c(Y¢)、c(MY¢)。aY=c(Y¢)c(M¢)c(MY¢)、aM=、aMY= c(MY)c(Y)c(M)KQf(MY)=a(M)

14、a(Y)c(MY)c(MY¢) =·¢¢c(M)c(Y)a(MY)c(M)c(Y)KQc(MY¢)f(MY)a(MY)= c(M¢)c(Y¢)a(M)a(Y)KQc(MY¢)f(MY)a(MY)¢¢K(MY)K(MY)=将定义为条件稳定常数f，所以f a(M)a(Y)c(M¢)c(Y¢)c(M¢) ：未参加主反应的游离金属离子各种存在型体的浓度总和；c(Y¢) ：未参加主反应的各种型体EDTA的浓度总和；c(MY¢)：包括MY在内的以及MY其它型

15、体浓度的总和。条件稳定常数表示配位反应达到平衡时，c(M¢)、c(Y¢)、c(MY¢)间的关系，其数值大小不但与绝对稳定常数有关，还受副反应系数的影响。副反应主要是：M的水解反应；M的配位效应；配位剂的酸效应；配位剂的共存离子效应；产物的副反应。各种副反应都会对配合物的稳定性即主反应的完全程度产生影响，影响程度用副反应系数表示。Y的副反应发生时，即溶液除Y和MY两种型体存在外，还有HY、H2Y、H6Y及NY；M的副反应即溶液中除M和MY两种M的型体外还有MOH、M（OH）2、M（OH）n及ML、ML2、MLn ；MY的副反应发生时，即溶液除MY外，还有MHY和MO

16、HY两种型体。五、计算题1、某试样五次测定结果为：12.42%、12.34%、12.38%、12.33%、12.47%数据12.47%是否应舍弃（n=5，P=0.95，Q表=0.73） 解：Q计算=12.47%-12.42%=0.36 12.47%-12.33%n=5，P=0.95，Q表=0.73Q计算<Q表，故此数据应保留。2、称取某混合碱试样0.6422g，以酚酞为指示剂，用0.1994mol·L-1HCl溶液滴定至终点，用去酸溶液32.12ml；再加甲基橙指示剂，滴定至第二终点又用去酸22.28ml，求试样中各组的含量。解：因V1>V2，故此混合碱的组成为NaOH和

17、Na2CO3c(HCl)´(V1-V2)´MnaOH´10-3w(NaOH)=´100% m0.1994´(32.12-22.28)´40.00´10-3w(NaOH)=´100% 0.6422w(NaOH)=12.22%w(Na2CO3)=c(HCl)´V2´Mna2CO3´10-3m´100%0.1994´22.28´106.0´10-3w(Na2CO3)=´100% 0.6422w(Na2CO3)=73.33%3、用邻苯二钾酸氢钾

18、（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，如果要求体积测量的相对误差在±0.1%以内，则NaOH用量至少要多少？这时应至少称取邻苯二钾酸氢钾多少？（NaOH分子量=40.00，邻苯二钾酸氢钾KHC8H4O4的分子量=204.23，KHC8H4O4+NaOH= K2C8H4O4+H2O）解：一般所用50.00ml滴定管，最小分度为0.1ml，故由于滴定管读数最后一位估计不准而造成的绝对误差约为±0.02ml。为保证滴定管读数造成的相对误差在±0.1%以内，故滴定剂体积：E VE0.02mlV=20ml RE0.1%RE=所以NaOH用量至少要20ml。KHC8H4O4 + NaOH = K2C8H4O4+H2O11 =m(KHC8H4O4)c(NaOH)V(NaOH)´10-3M(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4)=c(NaOH)V(NaOH)´10-3´M(KHC8H4O4) 将V（HCl）=20ml代入上式：m(KHC8H4O4)=0.1mol·L-