雷公藤中木脂素类成分的研究

1、    雷公藤中木脂素类成分的研究        摘要：目的：对雷公藤(Tripterygium wilfordine Hook.f.)的化学成分进行分离鉴定。方法：以乙醇渗漉提取，硅胶柱层析分离，理化常数和光谱数据确定3个化合物的结构。结果：分得3个化合物，分别鉴定为：木脂素类化合物：5-甲氧基-(-)-松脂素(medioresinol)；：丁香脂素(syringaresinol)；降倍半萜内酯：雷藤素(wilforonide)。结论：化合物和为首次从雷公藤中获得。关键词：

2、雷公藤；木脂素类化合物；雷藤素Studies on lignans constituents of Tripterygium WilfordineLin SuiLin SLi YuanchaoLi YCLiu ZijiaoLiu ZJ（Fujian Institute of Medical Sciences,Fuzhou350001）ABSTRACT：OBJECTIVE: To study the chemical constituents of roots of Tripterygium wilfordine Hook .f.METHOD S:Lignans compounds were e

3、xtracted and separated by means of cool ethanol extraction andchromatography on silica gel.Their structures were determined by physical,chemical and spectral dataanalysis.RESULTS:Three compounds were isolated from ethanol extracts:Lignans compounds:medioresinol；:syringaresinol;sesquierpene-olide:wil

4、foronide.CONCLUSION:Compound,were separated from Tripterygium wilfordine Hook .f. for the first time.KEYWORDS：Tripterygium Wilfordine,lignans compounds, wilforonide雷公藤(Tripterygium wilfordine Hook.f.)系卫矛科雷公藤属植物，该植物在治疗类风湿性关节炎等免疫性疾病及抗肿瘤方面具有显著的疗效。因此我们对雷公藤的化学成分进行研究。前文报道了我们从雷公藤中分得新的化合物有生物碱类13，二萜内酯类4化合物，今

5、又从雷公藤的乙醇提取物中，经硅胶反复柱层析，经理化常数及光谱数据分析，鉴定为木脂素类化合物:5-甲氧基-(-)-松脂素(medioresinol);:丁香脂素(syringaresinol);降倍半萜内酯类化合物:雷藤素(wilforonide)。其中化合物、为首次从雷公藤中获得。1仪器与材料熔点测定用X4显微熔点测定仪(温度计未校正)；旋光用WZZ-T型旋光仪测定；紫外光谱用UV-300紫外分光光度计；红外光谱用Perkin-ELmer TE 599D红外光谱仪；核磁共振谱用Bruker-AM-400,JNM GX-400核磁共振仪。质谱用MAT-95, JEOL JMS-SX-102质谱仪

6、。雷公藤根皮购于福建泰宁，由福建师范大学生物系林来官教授鉴定为Tripterygium wilfordine Hook.f.。柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品,其余试剂均为分析纯。2提取与分离取雷公藤根皮干粉20kg，用乙醇渗漉提取，提取液浓缩，加水分成沉淀和水溶液。水溶液浓缩，用乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液浓缩，上硅胶柱层析，用氯仿-乙酸乙酯(11)洗脱，将含有化合物样品的流分分别合并，再进行硅胶柱层析，得化合物:260mg,:280mg,:216mg。3鉴定化合物：(-)-medioresinol,无色针晶，mp 157158，25D-17.0(C0.14,CHCl3)。分子式C21H24

7、O7。UVmax(95%EtOH)(lg ):220(4.60),232(4.15), 280(3.60)nm；IRKBrmax:3450,3090,1605,1510,1450,1415,1355,1270,1235,1190,1145,1095,950,780 cm-1;1H-NMR:3.05(m,8-H),3.12(m,8-H),3.88(S,3×-OCH3),3.87(m,9-H),4.20(m,9-H),4.73(dm,J=4.0Hz,7-H,7-H),5.48(S,phenolic OH),5.59(S,phenolic OH),6.58(S,2-H and 6-H),6

8、.86(m,2,5and 6-H);MS:m/z:388(M+，100%),358(8),235(9),210(18),206(20),193(22),182(38),181(38),180(20),167(33),163(21),161(19),154(17),151(48),137(35),124(10),123(10)。在紫外光谱中，出现苯环的特征吸收：232，280 nm，在红外光谱中,1235 cm-1有吸收峰,示有苯环上连接-OCH3,在3090 cm-1，1270，950cm-1有苯酚的特征吸收5。在1H-NMR谱中 5.48,5.59 ppm处各有一个酚羟基峰，在6.58,6,

9、86 ppm处有苯环上质子峰,分析1H-NMR，MS并与文献6比较,确定了化合物的结构与5-甲氧基-(-)-松脂素(medioresinol)是一致的(1)。1化合物，的结构化合物：()-sygringaresinol,无色针晶，mp 173174，25D12.8(C0.05,CHCl3);分子式C22H26O8。UVmax(95%EtOH)(lg ):220(4.18),239(4.0),273(3.28)nm；IRKBrmax:3450,3090,1600,1510,1450,1420,1375,1190,1100,980,840,730 cm-1;1H-NMR:ppm:3.07(m,8-

10、H,8-H),3.89(s,4×-OCH3),3.80,4.16(m,9-H),3.99,4.42(m,9-H),4.73(d,J=4.0Hz,7-H,7-H),5.55(S,2×phenolic OH),6.58(S,2-H,6-H,2 -H,6-H);MS:m/z 418(M+,100%),403(3),358(3),280(4),251(5),235(11),210(16),193(25),184(41),181(65),167(56), 161(18),154(17),151(19)。从质谱上看化合物M+为418比化合物的相对分子质量多30，正如一个氢被-OCH3取

11、代。从1H-NMR看,在 3.89ppm处多了一个OCH3，说明苯环上的一个氢被OCH3取代，且取代在5位上，形成对称的结构。分析1H-NMR,MS并与文献6比较,确定了化合物的结构与丁香脂素(syringaresinol)一致(1)。化合物：雷藤素(wilforonide),无色片状结晶，mp187188，分子式C13H16O3。UVEtOHmaxnm:218。IRkBrmaxcm-1:1760,1675,1710。1H-NMR(CDCl3),ppm:0.78(3H,S,-OCH3),2.35(2H,bs,C9-H),2.75(1H,m,C5-H),4.74(2H,m,-CH2-)。13C-

12、NMR(CDCl3),ppm:17.5(1-C), 36.2(2-C),124(3-C),162(4-C),40.8(5-C),23.1(6-C),42.5(7-C),208(8-C),54.7(t,9-C),36.2(10-C),173(S,11-C),70.2(t,12-C),17.1(q,13-C)。MS:m/z220(M+),192,162,115,102,71,43(100)。Kedde试剂显紫红色反应，紫外max218 nm，红外1760,1675 cm-1显示，不饱和五元内酯环，红外还显示有非共轭的六元环酮(1710 cm-1)。13C-NMR显示分子中季碳、酯碳、羰基碳、次甲基

13、碳和甲基碳各为一个。有2个烯碳和6个亚甲基碳。在1H-NMR中，由于分子中酮基不与双键共轭，且有一个与它相邻的 2.35 ppm呈单峰的亚甲基，因而酮基的位置是在C8位上。分析1H-NMR,13C-NMR谱 ，并与文献7比较，确定了化合物的结构与雷藤素(wilforonide)一致。作者单位：林绥（福州350001福建省医学科学研究所）李援朝（上海200031中国科学院上海药物研究所）刘子皎（福州350001福建省医学科学研究所）邓福孝（福州350001福建省医学科学研究所）参考文献：1林绥，樱井信子，郑幼兰，等.免疫抑制成分异雷公藤春碱的分离与结构.药学学报，1994，29(8):599.2林绥，李援朝，樱井信子，等.雷公藤倍半萜生物碱的分离与结构.药学学报，1995,30(7):513.3林绥，樱井信子，刘丹红，等.雷公藤倍半萜生物碱的分离与结构.中草药，1995，26(9):458.4林绥，邓福孝，樱井信子，等.异雷公藤内酯四醇的分离与结构.植物学报，1993,35(5):385.5洪山海.光谱解析法在有机化学中的应用.北京：科学出版社，1981：20369.6Badawi MM，Handa SS，K