黄芩抗氧化化学成分的研究(1)

1、黄芩抗氧化化学成分的研究(1)        作者：宋成岩，刘宇，朴锦花，朴光春，吕惠子，李镐     【摘要】 目的研究黄芩(Scutellaria radix)的化学成分及其抗氧化活性。方法采用硅胶和反相硅胶柱色谱方法进行分离，核磁共振等波谱学方法进行结构鉴定，抗氧化活性评价采用体外二苯代苦味酰肼(DPPH)自由基清除实验。结果从黄芩中分离鉴定了4个黄酮类化合物：汉黄芩素, 黄芩苷元， 5， 7，2，5?四羟基?8，6?二甲氧基黄酮和5， 7，2， 6?四羟基黄酮, 其中

2、黄芩苷元（化合物2）对DPPH自由基的清除率50%时的浓度（IC50）为19 mol/L。结论 黄芩苷元具有抗氧化活性作用，是黄芩具有抗氧化作用的主要物质成分之一。 【关键词】 黄芩；黄酮类化合物；二苯代苦味酰肼Abstract：ObjectiveTo study the chemical constituents of Scutellaria and their antioxidant activity. MethodsSiliga gel and RP?C18 column chromatographies were used to isolate, and their structure

3、s were identified by spectral methods. Isolated compounds were tested in vitro for antioxidant activity against 1,1?diphenyl?2?picrylhydrazyl (DPPH) radical. ResultsFour known flavonoids were isolated from Scutellaria radix and their structures were identified as wogonin, baicalin，5，7，2， 5?tetrahydr

4、oxy?8，6?dimethoxyflavone and 5，7，2， 6?tetrahydroxyflavone. Among these, baicalein had DPPH radical scavenging effect with IC50 value of 19 mol/L. ConclusionBaicalin was isolated as the one of major flavonoids from Scutellaria Radix with antioxidation.Key words：Scutellaria; Flavonoid; DPPH scavenging

5、    黄芩是唇形科植物黄芩Scutellaria baicalensis Georgi.的干燥根，主要具有清热燥湿，泻火解毒、止血、安胎之功效，用于湿温、暑温胸闷呕吐、泻痢、黄疸、肺热痞满、高热烦渴、痈肿疮毒和胎动不安等1，是我国中医临床常用大宗药材品种之一。主要生产于河北承德、保定、山西汾阳、河南、陕西、内蒙古及东北等地区2。黄芩的化学成分已有很多报道，其中黄酮类化合物为主要有效成分。由于受地理因素和生长环境的影响，不同产地的黄芩的化学成分不尽相同。本实验拟研究吉林省长白山东北坡一带生长的黄芩的化学成分，为开发和利用黄芩资源提供一定的依据。1 仪器与

6、材料    核磁共振波谱仪：Bruker 300 MHz (ARX 300, 德国Brucker公司)，以tetramethylsilane (TMS)为内标；质谱仪：HP1100MSD(美国惠普公司)；薄层层析硅胶，柱层析硅胶(200300目)均为中国青岛海洋化工集团公司生产；反相硅胶RP-C18 (4063 m)为德国Merck公司生产；其他试剂均为国产分析纯。黄芩采自吉林省长白山一带，经延边大学药学院刘永镇教授鉴定为真品。2 提取与分离    晒干的黄芩5 kg切碎后，用100%甲醇回流提取3次，1 h/次，

7、温度50，合并3次滤液，减压浓缩，得黄芩浸膏620 g。将乙醇提取物用水溶解，依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂得到氯仿、醋酸乙酯、正丁醇和水部分。将醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱分离，以正己烷和醋酸乙酯系统梯度洗脱，合并成分相似流份，再经反相硅胶柱RP-C18分离，得到化合物14。3 结构鉴定    化合物1： 黄色粉末，1H?NMR (DMSO?d6, 300MHz): 8.05 (2H, m, H?2, H?6), 7.57 (3H, m, H?3, H?4, H?5)，6.97 (1H, s, H?3), 6.31 (1H, s, H?6),

8、3.84 (3H, s, C?8?OCH3)；13C?NMR (DMSO?d6, 75MHz): 182.2 (C?4), 163.8 (C?2), 157.6 (C?7), 156.4 (C?9), 149.8 (C?5), 132.3 (C?4), 131.0 (C?1), 129.3 (C?3, C?5), 127.9 (C?8), 126.4 (C?2, C?6), 105.2 (C?3), 103.9 (C?10), 99.3 (C?6), 61.1 (C?8?OCH3); APCI?MS m/z 284 M 。经与文献3对照，确定为汉黄芩素(wogonin)。  

9、;  化合物2：淡黄色粉末，1H?NMR (DMSO?d6, 300MHz): 8.04 (2H, m, H?2, H?6), 7.63 (3H, m, H?3, H?4, H?5), 6.95 (1H, s, H?3), 6.67 (1H, s, H?8)；13C?NMR (DMSO?d6, 75MHz): 182.3 (C?4), 162.8 (C?2), 153.1 (C?7), 149.8 (C?9), 146.7 (C?5), 131.9 (C?4), 130.8 (C?1), 129.3 (C?6), 129.1 (C?3, C?5), 126.3 (C?2,

10、C?6), 105.4 (C?10), 104.2 (C?3), 93.9 (C?8); APCI?MS m/z 270 M 。经与文献3对照，确定为黄芩苷元(baicalein)。    化合物3： 黄色粉末，1H?NMR (DMSO?d6, 300MHz): 6.94 (1H, d, J = 8.8 Hz, H?4), 6.58 (1H, d, J = 8.8 Hz, H?3), 6.34 (1H, s, H?3), 6.32 (1H, s, H?6), 3.77 (3H, s, C?8?OCH3), 3.74 (3H, s, C?6?OCH3)；1

11、3C?NMR (DMSO?d6, 75MHz): 183.1 (C?4), 162.2 (C?2), 157.9 (C?7), 157.4 (C?5), 148.4 (C?9), 148.2 (C?6), 142.9 (C?5), 128.4 (C?8), 120.5 (C?4), 115.7 (C?1), 112.6 (C?3), 111.8 (C?3), 104.4 (C?10), 99.6 (C?6), 61.7 (C?8?OCH3), 61.4 (C?6?OCH3); APCI?MS m/z 346 M 。经与文献4对照，确定为5, 7, 2, 5?四羟基?8,6?二甲氧基黄酮。

12、60;   化合物4： 黄色粉末，1H-NMR (DMSO?d6, 300 MHz): 7.12 (1H, t, J = 8.5 Hz, H?4), 6.41 (2H, d,J= 8.5 Hz, H?3, H?5), 6.34 (1H, d,J= 2.0 Hz, H?8), 6.32 (1H, d,J= 2.0 Hz, H?6), 6.21 (1H, s, H?3)；13C?NMR (DMSO?d6, 75 MHz): 181.8 (C?4), 164.1 (C?7), 162.3 (C?2), 161.5 (C?9), 158.2 (C?5), 156.6 (C?2，C?6), 131.7 (C?4), 111.9 (C?1), 108.4 (C?3), 106.6 (C?3, C?5), 103.9 (C?10), 98.6 (C?6), 93.8 (C?8); APCI-MS