苦玄参化学成分和定量分析研究进展

1、时珍国医国药2008年第19卷第2期LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.2此外部分种植户为了获取更大的利益,盲目扩大种植规模,破坏了当地的地表植被,导致水土流失比较明显。因此各地政府,以及相关单位应该抓好对当地人民的文化素质水平的建设、提高他们的环保意识等,让人民对现代科学技术有一定的认识,并运用先进的科学技术发展栀子种植业。出版社,2000,12:310.2国家药典委员会.中国药典,部S.北京:化学工业出版社,2005:173.3杨方花.栀子的药理作用概述J.泰山卫生,2005;29(2):17.4赖联赛,林辉,吴春赞.

2、黄栀子特征特性及高产栽培技术J.甘肃农业科技,2006,(1):45.参考文献:1孔令武,孙海峰.现代实用中药栽培养殖技术M.北京:人民卫生(文献综述(苦玄参化学成分和定量分析研究进展岑菲菲,甄汉深,宋志华(广西中医学院,广西南宁530001)3摘要:对苦玄参的化学成分和定量分析的研究概况进行了综述,为深入研究该类中药提供进一步参考。关键词:苦玄参;化学成分;定量分析中图分类号:R284.1文献标识码:A文章编号:100820805(2008)0220290203AdvanceinStudiesonChemicalConstituentsandtitaofPicriafelterraeLour

3、.CENFei2fei,ZHENHan2shen,SONGZhi23(GuangxiTraditionalChineseN530001,China).Thepaperwillpro2Abstract:AnquantitativeanalysisofPicriafelterraeLourvidereferencetothe.Keywords:PicriaLour;Chemicalconstituents;Quantitativeanalysis苦玄参为玄参科(Scrophulariacea)植物苦玄参PicriafelterraeLour.的干燥全草,为广西常用中药,系玄参科苦玄参属唯一的一种植

4、物,为一年生草本,其性寒味苦,具有清热解毒、消肿止痛的功能。用于感冒风热、咽喉肿痛、痄腮、胃热腹痛、1,2痢疾、跌打损伤、疖痈、毒蛇咬伤等证。在广西民间传统应用已有二百多年的历史,收载于广西中药材标准中,具有良好的应用前景。现将其近年来在化学成分和质量分析的研究进展综述如下。1化学成分迄今为止,苦玄参中的化学成分主要集中在葫芦苦素(Cu2curbitacin)三萜成分和黄酮类化合物的研究报道,国内外对苦玄参进行研究,发现其有效成分主要为四环三萜苷类。三萜成分是苦玄参中最早被报道的一类化学成分,由于它们与葫芦科植物中的苦味素结构相似,所以也有文献将其称为葫芦苦素(cucurbita23cin)。

5、成桂仁等自苦玄参药材中共分离鉴定了6个葫芦苦素417类苷元、1个皂酮、10个皂苷和3个黄酮18。王力生等19从苦玄参乙醇提取物的较低极性部位中分离鉴定了6个化合物,即N-benzoylphenylalanyl-L-phenylalaninolacetate,1-羟基-7羟甲基蒽醌,9,16-二羟基-10,12,14-三烯-十八碳酸,5,7,4-三羟基黄酮,-谷甾醇和胡萝卜苷。化合物收稿日期:2007206213;修订日期:2007208229基金项目:国家中医药管理局民族项目课题(04-05ZM01);广西科技厅攻关项目(桂科攻0235022-4);广西教育厅课题(桂教科研200322号);广

6、西高校人才小高地建设创新团队资助项目作者简介:岑菲菲(19832),女(壮族),广西扶绥人,现为广西中医学院在读硕士研究生,学士学位,主要从事中药分析、药物分析工作.3通讯作者简介:甄汉深(19502),男(汉族),广东台山人,现任广西中医学院教授,博士研究生导师,主要从事中药分析、药物分析工作.的13C-NMR数据为首次提供。邹节明等20用硅胶和MCI柱色谱分离纯化,得到2个不含呋喃环的葫芦苦素类化合-O-物,分别鉴定为11,24-二酮-5,21-二烯葫芦素-3-O-L-吡喃鼠李糖苷(脱氢拜俄尼D-吡喃木糖基-16苷)和己降葫芦苦素F,其中前者为新化合物,后者首次从苦玄参中分离得到。此外,他

7、们还用采用大孔树脂、硅胶柱色谱纯化得-羟基-(20s,到一个新的三萜皂苷11,22-三羰基-16-O-D-吡喃葡糖苷24)-环氧苦味素-5,23-二烯-221(苦玄参苷XI)。现将已从苦玄参中分离鉴定的三萜成分和黄酮类化合物结构整理如下。1.1四环三萜类苷及苷元见表12,图16。表1四环三萜类苷及苷元结构式(母核A)290LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.2时珍国医国药2008年第19卷第2期242.1高效液相色谱法陈勇等用RP-HPLC法,采用C18ODS2柱(5m,4.6mm250mm),以乙腈-0.3%磷酸(346

8、6)为流动相,流速lml/min,柱温为25,检测波长为264nm,对不同产地、不同采收季节苦玄参中苦玄参苷IA进行含量测定。结果显示,苦玄参苷I.422.10g的范围内呈良好A进样量在0的线性关系(r=0.9999),平均回收率为100.4%,RSD=1.64%(n=6)。实验证明不同产地苦玄参中苦玄参苷A的含量不同,苦玄参采收季节不同是影响其含量的一个因素。图1四环三萜类苷及苷元母核A图2四环三萜类苷及苷元母核B邹节明等25将超滤技术用于苦玄参等药材有效成分的分离提取,以提取物中有效成分(苦玄参苷A)的转移率、药液的膜表2四环三萜类苷及苷元结构式(母核B)通量和干膏(固体物)降低率3个考察

9、指标作为评价的标准,对种类R参考文献苦玄参水提液进行超滤实验,用HPLC法测定苦玄参苷IA的含苦玄参苷元H8,11量,结果在超滤前药液中的含量约为0.28%,而超滤后在药液中苦玄参苷-D-Glc-(12)-L-Rha13-L-Rha-(12)-D-Glc-(13)-能达到0.22%以上,转移率能够达到80%以上,干膏降低率达到苦玄参苷17-D-Xyl了45%以上,取得了良好的效果。苦玄参苷-D-Glc15郑成远等26采用RP-HPLC法测定湖南张家界、广西梧州、安徽亳州、江西樟树和河南商丘5个产地苦玄参中苦玄参苷IA含量,色谱条件为:Kro-masilC-18柱(4.6mm250mm,5m),

10、柱温35;流动相乙腈-0.5%醋酸=3664,流速1.0ml/min,检测波长264nm。结果显示各地苦玄参药材中苦玄参苷A的含量差异较大,玄参苷A。27IA的含量为指标,筛,评价树脂吸附与解吸工艺,结果表图3苦玄参苷元V10图43HPD50号树脂,吸附阶段泄漏点和饱1.5和l1左右,解吸阶段的适用乙醇浓度分别为50%,苦玄参苷IA含量可提高4倍以上。28甄汉深等采用AgilentZORBAXEclipseXDBC8色谱柱(4.6mm150mm,5m),以乙腈-0.5%醋酸(3268)为流动相,流速1mlmin-1,检测波长264nm,测定广西两种不同产地种植的苦玄参药材的茎、叶中苦玄参苷A的

11、含量。实验结果显示,苦玄参苷A在2.2811.4g范围内线性良好,平均加样回收率为101.1%,RSD=2.4%(n=5)。两种产地叶中苦玄参苷A均明显高于茎。图5脱氢拜俄尼苷20图6己降葫芦素F20胡慧玲等29用KromasilODS-1HPLC柱C18(250mm4.6mm,5m),以乙腈-水-冰醋酸(38620.5)为流动相,流速1.2黄酮类化合物见表3,图7。1.0ml/min,柱温40,检测波长264nm,对妇炎宁片中的苦玄参苷I结果为苦玄参苷I.1A进行了含量测定。A在线性范围为00.6g范围内线性良好(r=0.9995),平均回收率为101.22%,RSD=2.16%(n=5),

12、10批样品的平均测定结果为3.44mg/g。2.2薄层扫描法邹节明等30采用薄层扫描法测定不同产地苦玄参的根、茎、叶中苦玄参苷A和B的含量,以甲醇为溶媒,超声提取苦玄参各药用部位,提取物经大孔树脂D101精制后,点于图7黄酮类化合物母核含1%CMC-Na的硅胶GF254板上,以氯仿-甲醇-水(410.1)为展开剂展开后,用CAMAGTLC型线性扫描仪测定,检表3黄酮类化合物结构式测波长为268nm,狭缝尺寸为8mm0.6mm。结果显示,苦玄参考R1R2种类文献参苷A的点样量在1.15.4g,苦玄参苷B在1.06.2gApigenin7-O-glucuronideH-glucuronide18范

13、围内与各自峰面积呈良好的线性关系,r分别为0.9990和Luteolin7-O-glucuronideOH-glucuronide180.9992,加样回收率分别为98.3%和97.5%;在同一产地不同-(2-O-rham2Apigenin7-O-(2-O-rh2H18amnosyl)glucuronidenosyl)glucuronide药用部位中,苦玄参苷A和IB的含量:叶中最高,茎中次之,根中最低;在同一药用部位中,叶中苦玄参苷A含量高于B,根和茎中苦玄参苷B含量高于A。2定量分析陈勇31采用双波长薄层扫描法分别测定炎肿化毒片、炎见四环三萜苷类是苦玄参中主要活性成分,苦玄参IA和IB是其

14、中的主要苷元,药理实验证明,苦玄参干浸膏有明显的抗炎及宁片和妇炎净胶囊中苦玄参苷A的含量,用5%CMC-Na的硅甲醇=41,在紫外灯下(254nm)检镇痛作用22。2005版中国药典正文中尚未收载该品种,但有胶GF254板,展开剂为氯仿些以其为原料的中成药如妇炎净胶囊等已收载入中国药典视定位,进行光谱扫描,扫描条件为:S=270nm,R=350nm,(2000年版及2005版)23。目前学者对苦玄参质量分析的研究SX=3,反射式锯齿形扫描。结果表明苦玄参苷A的点样量在2.47.2g间呈良好的线性关系,平均加样回收率为97.9%,主要集中在对苦玄参药材及其中成药中苦玄参苷IA含量的测定32RSD

15、=1.8%(n=5)。蒋明廉用同样的方法测定苦玄参中苦方面。291时珍国医国药2008年第19卷第2期LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.210甘立宪,毛国清,伍文超,等.苦玄参化学成分的研究-苦玄参苷元V和VI的结构J.化学学报,1982,40(10):926.11甘立宪,毛国清,伍文超,等.苦玄参化学成分的研究-苦玄参苷元2及有关化合物的立体化学J.化学学报,1984,42(1):70.12成挂仁,金静兰,文永新,等.苦玄参化学成分的研究-苦玄参戒A和B的结构J.化学学报,1985,43.374.13金静兰,文永新,成

16、桂仁,等.苦玄参化学成分的研究-苦玄参苷的结构J.化学学报,1987,45(10):1133.14成桂仁,金静兰,文永新,等.苦玄参苷A和B的结构J.广西植物,1984,4(1):51.15LinYoujun,ChenZhongliang.NewtetracyclictriperpeneglycosidefromPicriafel-tarraeLourJ.JournalofAsianNaturalProductsRe2search,1998,1(1):21.16GanLixian,ChenYuqing,ZhouWeishan,etal.Studiesontriterpe2noidsandthe

17、irglycosidesfromChineseMedicinalherbPicriafel-tar2raeLourJ.StudiesinOrganicChemistry(Amsterdam),1986,26(NewTrendsNaturalProductChemistry):95.17LihongHu,ZhongliangChen,YuyuanXie.NewTriterpenoidSaponinsfromPicriafel-tarraeJ.J.Nat.Prod.,1996,59(12):1186.18Huang,Ying,DeBruyne,Tess,Apers,etal.Flavonoidgl

18、ucuronidesfromPicriafel-tarraeJ.Phytochemistry,1999,52(8):1701.19王力生,马学敏,郭亚健.苦玄参的化学成分研究J.中国中药杂志,2004,29(2):149.20,王力生,J.):910.,.苦玄参中一个新苦玄参酮苷的分离J.,2005,40(1):36.芳,李萍,陈勇,等.苦玄参干浸膏抗炎镇痛作用的实验研究J.中国中医药科技,2006,13(4):244.23国家药典委员会.中国药典,部S.北京:化学工业出版社.2005:457.24陈勇,甄汉深,刘婧,等.HPLC法测定苦玄参中苦玄参苷A的含量J.世界科学技术一中医药现代化,2

19、006,8(6):28.25邹节明,阮征,李建华,等.超滤技术分离中药有效成分的实验研究J.中国医药学报,2003,18(2):76.26郑成远,钟宏.高效液相色谱法测定不同产地苦玄参中苦玄参苷A含量J.化学工程师,2006,2:37.27邹节明,陆浩,何斌,等.苦玄参、黄芩与黄柏的大孔树脂提取研究J.中草药,2003,34(3):222.28甄汉深,何翠薇,陈勇,等.高效液相色谱法测定苦玄参药材中的苦玄参苷A含量J.广西科学院学报,2006,22(S):403.29胡慧玲,付超美,王战国.HPLC测定妇炎宁片中苦玄参苷A的含量J.中成药,2007,29(3):附10.30邹节明,王力生,严海

20、,等.TLCS法测定苦玄参中苦玄参苷A和B的含量J.药物分析杂志,2005,25(6):654.31陈勇.几种含苦玄参的中成药定性定量研究J.中国现代应用药学杂志,2000,17(2):106.32蒋明廉.苦玄参中苦玄参甙A的含量测定J.桂林医学院学报,1997,10(6):698.33王力生,邹节明,郭亚健.D-101大孔吸附树脂纯化苦玄参总皂苷的研究J.中草药,2004,35(5):515.玄参苷A的含量,从测定结果来看,与成桂仁12报道从苦玄参中提取分离苦玄参苷A和B的收得率0.25%和0.17%基本一致。2.3其他方法王力生等33以TLC为检测手段,考察D-101大孔吸附树脂对苦玄参总

21、皂苷的吸附和洗脱条件,并采用分光光度法测定提取物中苦玄参皂苷的含量。结果D-101大孔吸附树脂可以把苦玄参总皂苷含量由浸膏中的8.7%提高至27.3%,增加20%乙醇洗脱操作可进一步提高至52.1%;苦玄参总皂苷的最大吸收波长为261nm,与苦玄参苷A一致。苦玄参苷A在4.5691.2g/ml与吸光度呈良好的线性关系,平均回收率为96.3%。结果表明,D-101大孔吸附树脂能有效富集并纯化苦玄参总皂苷;分光光度法测定苦玄参总皂苷含量具有快捷、准确的特点。3结语苦玄参所含化学成分复杂,具有多种生物活性。本文依据皂苷元母核将其归纳分类,为进一步探讨苦玄参的化学成分和构效关系研究提供了方便和依据。苦玄参苷IA是苦玄参三萜部位中含量最高的成分,在干