二芳基碘离子氟硼酸盐的合成

1、    二芳基碘离子氟硼酸盐的合成        摘要合成了2个二芳基碘?离子氟硼酸盐衍生物：双（3-异丙基-4-甲氧基苯基）碘离子氟硼酸盐（）和双（4-甲氧基苯基）碘?离子氟硼酸盐()，并进行了1H-NMR测试，收率和纯度高于文献水平.关键词二芳基碘离子氟硼酸盐；光电引发剂；合成Synthesis of the Diaryliodonium Tetrafluoroborates SaltsWang Qinghe，Song Hongyan，Wang Qianli，Cheng

2、Maosheng，Shi Kexin(Lab.of Drug Synthesis,Shenyang Pharmaceutical University Shenyang 110015)AbstractTwo diaryliodonium tetrafluoroborates derivatives,bis(3-isopropyl-4-methoxyphenyl)-iodonium tetrafluoroborate and bis(4-methoxyphenyl)iodonium tetrafluoroborate were synthesized.Key wordsdiaryliodoniu

3、m tetrafluoroborates derivatives,photoinitiator,synthesis二芳基碘?离子氟硼酸盐是光电引发剂，在有机合成中有广泛的应用1，在药物合成中，用于合成二苯醚类衍生物，如甲状腺原氨酸衍生物等2.文献报道的合成方法有3种24.本文作者采用方法1，将干冰-四氯化碳浴改为在低温浴槽中冷却至-30-20，更易达到和控制温度，产品经甲醇重结晶，成功地合成了双（3-异丙基-4-甲氧基苯基）碘?离子氟硼酸盐()和双（4-甲氧基苯基）碘?离子氟硼酸盐().合成方法如1所示.Fig.1Routes of the synthesis1实验部分熔点在硅油浴中测定，温度

4、未校正.1H-NMR谱用瑞士ARX-300型核磁共振仪测定.1.1双（3-异丙基-4-甲氧基苯基）碘?离子氟硼酸盐()的合成将20 mL醋酐加入到反应瓶中，在低温浴槽中冷却至-30，加入12.5 mL硝酸、11.4 g(44.9 mmol)碘及20 mL三氟乙酸，室温搅拌至全溶.赶出产生的二氧化氮气体，减压浓缩，剩余物溶解在100 mL醋酐中.于-30加入40.0 g(266.7 mmol)2-异丙基苯甲醚、20 mL三氟乙酸，搅拌1 h，减压浓缩，剩余物加入150 mL甲醇、150 mL 10%亚硫酸氢钠溶液及1 L 2 mol/L氟硼酸钠溶液，有沉淀产生，抽滤，正己烷洗，甲醇重结晶，得白色

5、结晶（）40.0 g，收率：87.0%，mp 155157文献2收率：85.0%，mp 146148（原文未重结晶）.1H-NMR(DMSO-d6):1.14(d,6H,J=6.8 Hz，CH3),3.22(m,1H,J=6.8 Hz-CH),3.82(s,3H,OCH3),7.05(d,1H,J=8.7 Hz),8.01(dd,1H,J=8.7 Hz,2.2 Hz),8.06(d,1H,J=2.2 Hz).1.2双（4-甲氧基苯基）碘?离子氟硼酸盐()的合成将6.3 mL发烟硝酸加入到在低温浴槽中冷却至-30的10 mL醋酐中，搅拌下加入5.7 g(22.5 mmol)碘、20 mL三氟乙酸

6、，室温搅拌至全溶.赶出产生的二氧化氮气体，减压浓缩，剩余物溶于50 mL醋酐中，冷却，-30加入10.8 g(100 mmol)苯甲醚，搅拌3 h，减压浓缩，剩余物加入10 mL甲醇、60 mL 10%亚硫酸氢钠溶液及500 mL 2 mol/L氟硼酸钠溶液，产生沉淀，抽滤，石油醚洗，甲醇重结晶，得白色结晶（）11.6 g，收率：60.1%，mp 183184.文献5mp 187.1H-NMR(DMSO-d6):3.79(s,3H),7.05(d,2H,J=8.7 Hz),8.12(d,2H,J=8.7 Hz).王庆河（沈阳药科大学药物合成室，沈阳 110015）宋红岩（沈阳药科大学药物合成室

7、，沈阳 110015）王千里（沈阳药科大学药物合成室，沈阳 110015）程卯生（沈阳药科大学药物合成室，沈阳 110015）史克新（辽宁营口三花制药厂，营口 115000）参考文献1，Castellanos F,Fouassier JP,Priou C,et al.Synthesis,reactivity and properties of new diaryiodonium salts as photoinitiators for the cationic polymerization of epoxy silicones.J Appl Polym Sic,1996,60(5):70571

8、32，Naskate Y,Gordon NW,Alan JM.et al.Synthesis and structure-activity relationships of oxamic acid and acetic acid derivatives related to L-Thyromine.J Med Chem,1995,38(4):6957073，Elisabeth K,Rolf M.Preparation of diaryliodonium tetrafluoroborates.Ger(East),DD 237167.1986-07-024，Gidaspov AA,Kalinov BA,Volkova NV.et al.Method of Preparing di(p-anisyl)iodonium halide.Russ Ru,2033990.1995-04-305，Reutov OA,Ertel GA,Ptitsina OA.Reaction