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1、2011级基础化学(下)习题第十二章 分子结构一、选择题(每题2分,共40分)1在下列各种晶体熔化时,只需克服色散力的是( )。 (A)SiCl4 (B)HF (C)SiC (D)NaCl 2从分子轨道理论来看,哪种基团不能存在(A)O2- (B)O2+ (C)H22- (D)H2+3下列微粒半径由大到小的顺序是( )。 (A)Cl- 、K+ 、Ca 2+ 、Na+ (B)Cl- 、Ca2+ 、K+ 、Na+ (C)Na+ 、K+ 、Ca 2+ 、Cl- (D)K+ 、Ca2+ 、Cl- 、Na+4都能形成氢键的一组分子是(A)NH3,HNO3,H2S (B)H2O,C2H2,CF2H2(C)
2、H3BO3,HNO3,HF (D)HCl,H2O,CH45一个离子应具有下列哪一种特性,它的极化能力最强(A)离子电荷高、离子半径大 (B)离子电荷高、离子半径小(C)离子电荷低、离子半径小 (D)离子电荷低、离子半径大6下列分子中相邻共价键的夹角最小的是(A)BF3 (B)CCl4 (C)NH3 (D)H2O7在气态C2中,最高能量的电子所处的分子轨道是(A)2p (B)2p (C)2p (D)2p8BCl3分子几何构型是平面三角形,B与Cl所成键是( )。(A)(sp2p)键 (B)(sps)键(C)(sp2s)键 (D)(spp)键9乙烯分子中,碳-碳原子间的化学键为( )。 (A)一条
3、sp2sp2键,一条pp键; (B)一条sp3sp3键,一条pp键 (C)一条spsp键,一条pp键; (D)二条pp键10乙醇(相对分子质量46)的沸点(78.3)比氯乙烷(相对分子质量64.5,沸点12.3)高,这是由于(A)分子结构不同 (B)极性不同 (C)氢键强度不同 (D)范德华作用力不同11形成HCl分子时原子轨道重叠是( )。 (A)ss重叠 (B)pypy(或py -py )重叠 (C)spx 重叠 (D)pxpx重叠12.下列物质熔点变化顺序中,不正确的是。 (A)NaFNaClNaBrNaI; (B)NaClMgCl2AlCl3SiCl4 (C)LiFNaClKBrCsI
4、; (D)Al2O3MgOCaOBaO13. 在单质碘的四氯化碳溶液中,溶质和溶剂分子之间存在着 (A)取向力 (B)诱导力 (C)色散力 (D)诱导力和色散力14. 下列各组离子中,离子极化力最强的是 (A)K+,Li+ (B)Ca2+,Mg2+ (C)Fe3+,Ti4+ (D)Sc3+,Y3+15. 下列各组离子中,离子的变形性最大的是 (A)I,S2 (B)F,Br (C)Cl,O2 (D)N3,H 16. 下列分子中偶极矩不为零的分子是 (A)BeCl2 (B)BF3 (C)NH3 (D)CH417. 下列说法正确的是 (A)色散力仅存在于非极性分子之间 (B)极性分子之间的作用力称为
5、取向力(C)诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间(D)分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质18. 下列哪种化合物以(spsp3)杂化轨道重叠形成键。(A)CH3CH2CCH (B)CH3 CH=CHCH3(C)HCCH (D)CH3CH2CH2CH319下列各离子外层电子构型为18+2 型的是(A)Na+ (B)Cr3+ (C)Hg2+ (D)Pb2+20按分子轨道理论,最稳定的顺磁性微粒是(A)O2+ (B)O22+ (C)O2 (D)O2-二、填空题(每空1分,共30分)21分子晶体的晶格粒子是 ,它们之间靠 结合在一起,熔点 ,如 和 即为分子晶体。22乙炔是直线型分子,
6、分子中有 个键和 个键,两个碳原子采用 杂化轨道以 的方式形成键,而键是两碳原子的 轨道以 的方式形成的。23O2+ 的分子轨道式为 ,分子中含有 , 和 键,其分子键级为 。O2、O2、O2和O22的键长大小顺序为 ,其中 有顺磁性。24因为Ca2+的极化作用 Mg2+,所以CaCO3的分解温度 MgCO3。25NF3分子的空间构型为 ,N原子采用 杂化轨道成键。26. H2O、H2S、H2Se三物质,分子间取向力按 顺序递增,色散力按 顺序递增,沸点按 顺序递增。27计算表明,CO、NO的分子轨道能级图中的2p轨道和2p轨道的顺序跟N2轨道里的顺序相同。NO分子轨道组态可表示为 ,分子中的
7、键型除含有外还有 、 键,其分子键级为 。推测比较CO、NO分子键长大小为 ,其中 有顺磁性。三、简答题(每题6分,共30分)28已知NaF中键的离子性比CsF小,但NaF的晶格能却比CsF的大。请解释原因。29在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化数和配体数都相同,为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同?30判断下列化合物的分子间能否形成氢键,哪些分子能形成分子内氢键?NH3;H2CO3;HNO3;CH3COOH;C2H5OC2H5;HCl; 31为什么由不同种元系的原子生成的PCl5分子为非极性分子,而由同种元素的原子形成的O3分子却是极性分子? 32试用离子极化理论比较下
8、列各组氯化物熔沸点高低。(1)CaCl2和GeCl4; (2)ZnCl2和CaCl2;(3)FeCl3和FeCl2。 第十三章 配位化合物一、单项选择题(每小题2分,共32分)1. 向Cu(NH3)42+水溶液中通入氨气,则 (A) 增大 (B) 增大(C) 减小 (D) 减小2. Co()的八面体配合物CoClm·nNH3,若1 mol配合物与AgNO3作用生成1 molAgCl沉淀,则m和n的值是:(A)m=1,n=5;(B)m=3,n=4;(A)m=5,n=1(A)m=4,n=5;3. 关于外轨与内轨配合物,下列说法不正确的是 (A)中心离子(原子)杂化方式在外轨配合物中是ns
9、,np或ns,np,nd轨道杂化,内轨配合物中是(n1)d,ns,np轨道杂化。(B)形成外轨配合物时,中心离子(原子)的d电子排布不变,而形成内轨配合物时,中心离子(原子)的d电子常发生重排。(C)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,内轨配合物比外轨配合物稳定。(D)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,外轨配合物比内轨配合物稳定。4. 已知下列配合物磁矩的测定值,按价键理论属于外轨型配合物的是:(A) Fe(H2O)62+ ,; (B) Co(NH3)6 3+ ,0B.M.; (C) Fe(CN)6 3-,; (D) Mn(CN)64-5. 已知的 ,将2.00 mol·L-1
10、的en溶液与0.200mol·L-1的NiSO4溶液等体积混合,则平衡时Ni2+为:(A) (B) (C) (D) 6. 如果电对氧化型和还原型同时生成配位体与配位数相同的配合物,其值(A) 变小 (B) 变大 (C)不变 (D) 由具体情况决定7. 下列配合物中,中心离子(或原子)氧化数小于+1的是(A)Cu(NH3)4(OH)2 (B)Ni(CO)4 (C)CoCl(NH3)(en)2Cl (D) Pt(NH3)2Cl28. 中心离子的3d电子排布为t2g3eg0的八面体配合物是(A) Mn(H2O)62+; (B) FeF6 3-; (C) Co(CN)6 3-; (D) Cr
11、(H2O)63+。9. 在KFe(ox)2(en)里配体是(A)K+ (B)ox (C) en (D) ox 和 en10. Co(NH3)63+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是(A) 0,sp3d2 (B) 4,sp3d2 (C) 0,d2sp3 (D) 4,d2sp311. 在KFe(ox)2(en)里,中心离子的氧化态为(A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +412. 下列离子水合时放热最多的是:(A)Mn2+ (B)Co2+ (C)Ni2+ (D)Zn2+13. 价键理论可以解释配合物的:(A)磁性和颜色;(B)空间构型和颜色;(C)颜色和氧化还原性;
12、(D)磁性和空间构型。 14. 下列各电对中,电极电势代数值最小的是 (A)jq(Hg2+/Hg) (B) jq(Hg(CN)42-/Hg)(C) jq(HgCl42-/Hg) (D) jq(HgI42-/Hg)15. 下列配离子中具有平面正方形空间构型的是。(A)Ni(CN)42-,m = 0 B.M.。 (B) Hg(CN)42-,m = 0 B.M.;(C)Zn(NH3)42+,m = 0 B.M.;(D) Ni(NH3)42+,m = 3.2 B.M.;16. 化合物Co(NH3)4Cl2Br的名称是 (A) 溴化二氯四氨钴酸盐() (B) 溴化二氯四氨合钴(III)(C) 溴化二氯四
13、氨合钴() (D) 溴化四氨二氯合钴(III)17.已知E0(Hg2+/Hg)=0.854V,K稳0(HgI42-)=6.8×1029,则E0(HgI42-/Hg)值为(A)0.026V; (B)0.026V; (C)0.906V; (D)0.052V。18. 已知在配离子Cr(H2O)62+中,中心离子d轨道上有4个成单电子,则下列叙述中正确的是。(A)Cr(H2O)62+是高自旋配合物;(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能;(C)H2O是强场配体;(D)4个成单电子都排布在de (t2g)轨道上。19.下列配离子中,颜色最浅的是(A)Cu(H2O)42+ (B)Ni(H2O
14、)62+ (C) Hg(H2O)62+ (D) Co(H2O)62+ 。20.下列配离子中,具有逆磁性的是(A)Mn(CN)64- (B)Cu(CN)42- (C) Co(CN)63- (D) Fe(CN)63-。二、填空题(每空2分,共40分)21配合物Cu(NH3)4PtCl4的化学名称为 ,中心离子的配位数为 ,中心离子的电荷数为 。22已知Mn(SCN)64-的磁矩= 6.1B.M,Mn2+采用_杂化轨道成键,该配离子的几何构型为_。23. 已知配离子Fe(CN)64-和Fe(H2O)62+的分裂能分别为33000 cm-1和10400 cm-1,电子成对能P分别为17600 cm-1
15、和17000 cm-1。Fe(CN)64-和Fe(H2O)62+配离子中Fe2+的d电子排布分别为 和 。24. 在过渡金属离子的八面体配合物中当d轨道分裂能()大于电子成对能(p)时,可形成 自旋配合物,配体属于 场配体,当<p时, 则形成 自旋配合物,配体属于 场配体25已知:Co(NH3)63+的磁矩=0B.M,Co(NH3)62+的磁矩=3.88B.M,请指出:(1)Co(NH3)62+配离子的成单电子数为 ;(2)按照价键理论,Co(NH3)63+和Co(NH3)62+的中心离子的杂化轨道类型分别为 和 ;形成的配合物分别属于 型和 型;(3)按照晶体场理论,两种配离子中d电子
16、排布分别为 和 ,其CFSE分别为 和 (不考虑电子成对能)。 三、计算题(每题10分,共20分)26. 在含有0.2molL-1NH3H2O和0.02 molL-1NH4Cl的混合溶液中,加入等体积的0.3molL-1的Cu(NH3)4Cl2溶液,问溶液中有无Cu(OH)2沉淀生成?(已知:,)。27已知求:(1);(2)通过计算证明0.0010molAgBr能全部溶于100 mL 0.025 mol·L1Na2S2O3溶液中(生成Br和Ag(S2O3)23)主族元素习题一、单项选择题(每小题2分,共40分)1. 下列碳酸盐,溶解度最小的是 (A) NaHCO3 , (B) Na2
17、CO3 , (C) Li2CO3 , (D) K2CO32. 下列物质中热稳定性最大的是 (A)MgCO3 (B)Mg(HCO3)2 (C)CaCO3 (D)Na2CO3 3. 实验室制得的氯气含有 HCl 和水蒸气, 欲通过二个洗气瓶净化,下列洗气瓶中试剂选择及顺序正确的是:(A)NaOH ,浓 H2SO4 ;
18、160; (B)CaCl2 ,浓 H2SO4;(C)H2O,浓 H2SO4;
19、; (D)浓 H2SO4 ,H2O。4. 常温下不能稳定存在的是:(A) SiCl4 , (B) SnCl4 , (C) PbCl4 ,
20、 (D) GeCl45. 将H2O2加到用H2SO4酸化的KMnO4溶液中,放出氧气,H2O2的作用是(A)氧化KMnO4 (B)氧化H2SO4 (C)还原KMnO4 (D)还原H2SO46.下列化合物,不属于多元酸的是 (A)H3AsO4 (B)H3PO4 (C)H3BO3 (D)H4SiO4 7. 下列各对含氧酸,酸性强弱关系错误的是(A)H2SiO3>H3PO4 (B)H2SO4>H2SO3(C)H3AsO4>H3AsO3 (D)HClO4>HClO8.下列碳酸盐中,对热最不稳定的是 (A)CaCO3, (B)ZnCO3, (C
21、)Na2CO3, (D)K2CO3,9.下列各组化合物中,不能共存同一溶液的是(A)NaOH, Na2S (B)Na2S2O3, H2SO4 (C)SnCl2, HCl (D)KNO2,KNO310.与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是:(A)NaNH2; (B)NaNO2; (C)NaNO3 (D)NaN311.下列P区元素的含氧酸,既能作氧化剂,又能作还原剂的是(A)HNO2 (B)H3PO4 (C)H2SO4 (D)HClO412下列氧化物中氧化性最强的是:(A) SiO2 ,
22、0; (B) GeO2 , (C) SnO2 , (D) Pb2O313. 下列各试剂混合后能产生氯气的是:(A)NaCl 与浓 H2S
23、O4, (B)NaCl 和 MnO2,(C)NaCl 与浓 HNO3 , (D)KMnO4 与浓 HCl14. 下列硫化物不能溶于Na2S溶液的是 (A)As2S3 (B)Sb2S3 (C)Bi2S3 (D)SnS215. 在任何温度下,X2 与碱性溶液作用能得到 XO3-和 X-的卤素是:(A) F2, (B) Cl2 , (C)Br2, (D) I2,16. 下列各组溶液按 pH 值增大顺序排列的是( )(A)HI<HBr<HCl<HF,
24、0; (B)HClO4<HClO3<HClO,(C)HClO<HBrO<HIO , (D) 三者都是17. 有关AlCl3的描述,下列说法错误的是 (A)像AlF3一样是离子化合物 (B)是易挥发的白色固体(C)是缺电子的共价化合物 (D)无水AlCl3可溶于苯,其化学式为Al2Cl618. SnCl2水解所生成的产物为 (A)SnO (B)Sn(OH)2 (C)Sn(OH)Cl (D)H2SnO2 19. 当用含有少量Mn2+的稀硝酸同一种IVA族元素的固体氧化物加热后,得到一种紫红色溶液。根据上述情况,该氧化物是: (A)PbO2
25、(B)SnO2 (C)GeO2 (D)SiO2 20.加热分解可以得到金属单质的是:(A)Hg(NO3)2 (B)Cu(NO3)2 (C)KNO3 (D)Mg(NO3)2二、填空题(每空1分,共30分)21. AgNO3 溶液与过量的 Na2S2O3 溶液反应生成 色的 &
26、#160; ; 过 量的 AgNO3 溶液与 Na2S2O3 溶液反应生成 色的 ,后变为 色的 。22.
27、0; AlCl3 在气态或 CCl4 溶液中是 体,其中有 桥键。23. (NH4)2SO4加热分解后,残留在容器中的物质是 。24. 钾、铷、铯在空气中燃烧的主要产物是 。25.SnO2的氧化性比PbO2 ,而还原性SnCl2比PbCl2 ,碱性Sn(OH)2比Bi(OH)3 。26.最简单的硼氢化合物是 ,其结构式为 ,B原子的杂化方式是 ;由于它属于 化合物,B与B间存在 键。27.Pb(OH)2是 性氢氧化物,在过量的NaOH溶液中Pb()以 形式存在,Pb(OH)2溶于 酸或 酸得到无色溶液28.给出下列化合物的颜色ZnS , MnS , CdS ,CuS 。PbCl2
28、 ,PbI2 ,SnS ,SnS2 。三、完成和配平化学方程式(10分)29.碘化钠固体加浓硫酸。30.用双氧水处理硫化铅。31.向氯化亚锡溶液中加入过量的氢氧化钠溶液后滴加硝酸铋溶液。32.硫酸锰和硫酸混合溶液中加入固体二氧化铅33.向二硫代硫酸根合银(I)配离子的弱酸性溶液中通入硫化氢。四、
29、问答题(20分)34.(6分)Cl2可将Bi(III) 氧化Bi(V),而Bi(V)又能将Cl-氧化成Cl2。为什么?(写出有关的离子反应式)35(7分)将白色粉未A加热得黄色固体B和无色气体C。B溶于硝酸得无色溶液D,向D中加入K2CrO4溶液得黄色沉淀E。向D中加入NaOH溶液至碱性,有白色沉淀F生成,NaOH过量时F溶解得无色溶液。将气体C通入石灰水中产生白色沉淀G,将G投入酸中,又有气体C放出。试问A、B、C、D、E、F、G各代表何物质。36(7分)化合物A加入水中得白色沉淀B和无色溶液C。取溶液C与饱和H2S溶液作用生成棕黑色沉淀D,D不溶于NaOH溶液,能溶于盐酸。向溶液C中加入N
30、aOH溶液有白色沉淀E生成,E不溶于NaOH溶液。向SnCl2溶液中加入过量的NaOH溶液后滴加溶液C,有黑色沉淀F生成。向溶液C中加入AgNO3溶液有白色沉淀G生成,G不溶于硝酸易溶于氨水,试给出A、B、C、D、E、F、G的化学式。过渡元素习题一、单项选择题(每小题2分,共40分)1.下列氢氧化物,哪一种即能溶于过量的NaOH溶液,又能溶于氨水中?(A)Ni(OH)2 (B)Zn(OH)2 (C)Al(OH)3 (D)Fe(OH)32. 在亚汞盐溶液中通入H2S气体或加入氨水,歧化反应能自发进行,此时H2S或氨水的作用是 (A)沉淀剂 (B)氧化剂 (C)还原剂 (D)配位剂3. 下列离子能
31、与I发生氧化还原反应的是 (A)Zn2+ (B)Hg2+ (C)Cu2+ (D)Ag+4. 欲除去 FeCl3 中含有的少量杂质 FeCl2,应加入的物质是:(A) 通Cl2, (B) KMnO4, (C) HNO3 ,
32、; (D) K2Cr2O75. 在水溶液中Cu(II)可以转化为Cu(I),但需要一定的条件,该条件简述得最全面的是 (A)有还原剂存在即可(B)有还原剂存在,同时反应中Cu(I)能生成沉淀(C)有还原剂存在,同时反应中Cu(I)能生成配合物(D)有还原剂存在,同时反应中Cu(I)能生成沉淀或配合物6. Fe3O4与盐酸作用的产物为 : (A)FeCl3+H2O , (B)FeCl2+H2O, (C) FeCl
33、3+ FeCl2+H2O, (D) FeCl3+Cl27. 下列各组元素中最难分离的是: (A) Li 和 Na , (B) K 和 Ca , (C) Cu 和 Zn ,
34、160; (D) Zr 和 Hf8. 下列哪个溶液中,当加入 NaOH 溶液后,仅有颜色发生变化而无沉淀生成的是:(A) FeSO4, (B) KMnO4, (C)NiSO4 ,
35、0; (D)K2Cr2O79.下列硫化物不能溶于HNO3的是(A)ZnS (B)CuS, (C)CdS, (D)HgS,10.今有五种硝酸盐:Cu(NO3)2,AgNO3,Hg(NO3)2,Hg2(NO3)2和Cd(NO3)2,往这些溶液中分别滴加下列哪一种试剂即可将它们区别开来?(A)H2SO4 (B)HNO3 (C)HCl (D)氨水11.在Al(OH)3和Cr(OH)3组成的混合物中,用下列哪些方法可将它们分离?(A)加氨水 (B)加氢氧化钠溶液 (C)先加NaOH溶液,再加H2O2 (D)先加NaOH溶液,再加H2O2,最后加入硝酸钡溶液12与稀H2
36、SO4作用有金属单质生成的是(A)Ag2O (B)Cu2O (C)ZnO (D)HgO13下列氢氧化物不是两性的是:(A)Cd(OH)2, (B)Cu(OH)2, (C)Zn(OH)2, (D)Cr(OH)3,14.欲除去ZnSO4溶液中少量的CuSO4的最佳试剂是(A)Na2CO3 (B)NaOH (C)Na2S (D)Zn粉15在下列离子溶液中,加盐酸生成白色沉淀,
37、再加氨水沉淀变黑,该离子是(A)Ag+ (B)Pb2+ (C)Hg22+ (D)Hg2+16下列化合物中,还原性最强的是(A)Mg(OH)2 (B)Al(NO3)3 (C)Cu(NO3)2 (D)Mn(OH)217下列离子与过量KI溶液反应只能得到澄清的无色溶液的是 ( )(A) Cu2+,
38、0; (B) Fe3+, (C)Hg2+, (D)Hg22+18下列新制出的沉淀在空气中放置,颜色不发生变化的是(A)Mn(OH)2 (B)Fe(OH)2 (C)Co(OH)2 (D)Ni(OH)219将K2MnO4溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是:(A)紫红色褪去, (B)绿色加深, (C)有棕色沉淀生成 (D)溶液呈紫红色且有棕色沉淀生成20酸性条件下,H2O2与Fe2+作用的主要产物是(A)Fe,O2 和H+ (B)Fe3+和H2O (C)Fe和H2O (D)Fe3+和O2二、填空题(每空1分,共30分)21Hg2Cl2分子构
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