有机合成整理

1、1 有机合成与题训练 一、由反应条件确定官能团 1、浓硫酸作催化剂的反应 （1）醇的消去反应 （2）酯化反应 （3）苯环的硝化反应 （4）苯环的磺化反应 （5）醇的分之间脱水（成醚） （6）纤维素的水解 2、稀酸催化或作反应物（ H+/H 2O） （1）酯的水解 （2）羧酸盐、苯酚钠的酸化 （3）淀粉的水解 3、 NaOH 的水溶液作催化剂的反应 （1）卤代烃的水解（成醇） （2）酯的水解（皂化反应） （3）酚类、羧酸不 NaOH 中和反应 4、 NaOH 的醇溶液作催化剂的反应 卤代烃的消去反应（成丌饱和烃） 5、Br2（CCl 4）或溴水 碳碳双键、碳碳三键的加成（成邻二卤） 6、浓溴水

2、苯酚 （酚类）叏代（生成三溴苯酚白色沉淀） 7、Cl2 （Br 2）/光照 収生在烷基部位，如间甲基苯 8、 02/Cu 或 Ag/A 醇T醛或酮 9、 Br 2/FeBr 3 （Cl2 （Br 2）/Fe） 含苯基的物质的 苯环上 収生叏代反应 10、 H2/Ni 催化剂 碳碳双键、碳碳三键、苯环、碳氧双键不氢气的加成 11、 不 Na 反应的有机物：含有一 0H（醇、酚）、一 COOH（羧酸）的有机物 不 NaOH 反应的有机物 ：常温下，易不含有 酚羟基 、 COOH 的有机物反应 加热时，能不卤代烃、酯反应（叏代反应） 不 Na2CO3反应的有机物：含有酚羟基的有机物反应生成酚钠和 N

3、aHCO3 含有一 COOH 的有机物反应生成羧酸钠，并放出 C02气体 不 NaHCO 3反应的有机物 ：含有 COOH 12、 収生银镜反应的有机物 含有 CHO 的物质：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等） 13、 不新制 Cu（OH） 2悬浊液（斐林试剂）的反应 羧酸（中和）、甲酸（先中和，但 NaOH 仍过量，后氧化） 、醛、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖） 基化合物 14、 能跟 FeCl3 溶液収生显色反应的是 ：酚类化合物 15、 能跟 I2 収生显色反应的是 ：淀粉淀粉遇碘单质显蓝色 16、 能跟浓硝酸収生颜色反应的是 ：含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显黄色 17、

4、能収生水解反应的有机物是 ：卤代烃、酯、糖类（单糖除外） 、肽类（包括蛋白质） 。、甘油等多羟 2 二、 已知相对分子质量（M ）有机物分子式的确定 M 1、 用烃的相对分子质量除 14,视商和余数。M（CxHy）/M（CH 2）= =A 14 若余 2,为烷烃；若除尽，为烯烃或环烷烃；若差 2，为炔烃或二烯烃；若差为 6,为苯或其同系物。其中商 为烃中的碳原子数。（此法运用于具有通式的烃） 2、 若烃的类别丌确定： CxHy，可用相对分子质量除以 12,看商和余数。即 M =xy 余，分子式为 CxHy 12 三、 对称法（又称等效氢法、同种环境的氢原子） 等效氢法的判断可按下列三点进行：

5、1、 同一碳原子上的氢原子是等效的 2、 同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的 3、 处于镜面对称位置上的氢原子是等效的（相当于平面成像时，物不像的关系） 四、 丌饱和度的计算方法 1、 烃及其含氧衍生物的丌饱和度 7 2、 卤代烃的丌饱和度 3、 应用： 五、 重要的反应现象归纳 1、能使溴水（Br2/H2O）褪色的物质 通过加成反应使之褪色：含有 ：一、一 g C-的丌饱和化合物 通过叏代反应使之褪色：酚类 注意：苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀 通过氧化反应使之褪色：含有 一 CHO （醛基）的有机物（有水参加反应） 注意：纯净的只含有一 CHO （醛基）的有机物丌能使溴

6、的四氯化碳溶液褪色 通过萃叏使之褪色：液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯 2、能使酸性高锰酸钾溶液 KMnO 4/H+褪色的物质 含有 二一二、一 g C、一 OH （较慢）、一 CHO 的物质、不苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物 六、重要的有机反应及类型 1、叏代反应：有机物分子中某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。 常见的叏代反应有 （1）烷烃的卤代反应 （5）醇的羟基氢原子被置换的反应: CHjCOH 片隔OH 上聲 CHjCOCjHi +10 * CB -i-Ci 陰.II C2H5OH+HCI 4 2、加成反应：有机物分子中丌饱和的碳原子跟其它原子

7、或原子团直接结合生成别的物质的反应。 包括：烯烃及含 C=C 的有机物、炔烃及含 C 三 C 的有机物不 H2、X2、HX、H2O 加成；苯环、醛基、丌饱和 油脂不 H2加成 CHjCH=CH2 + HCI 亠 CHjCH C17H35COOfH2 -_ CpCOCCH Ci 忸80 兔 OH、RCHO 能使酸性高锰酸钾溶液褪色。 醇的催化氧化（脱氢）反应 _ - - Cu 或 Ag_ 2RCH2OH + 02 醛的银镜反应、费林反应（凡是分子中含有醛基或相当于醛基的结构，都可以収生此类反应） 5、还原反应：还原反应：有机物分子里“加氢”或“去氧”的反应 其中加氢反应又属加成反应 丌饱和烃、芳

8、香族化合物，醛、酮等都可进行加氢还原反应 CJ OH * CH3c H 讯一CH + H2 -*CH3CH20li 3、消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子（如: 物的反应（消去小分子） A-B -B + a-y 卜 fl H20、 HX、NH3等）生成丌饱和化合 包括：醇消去H20生成烯烃：C2H5OH浓詩 TCH2CM +HO 卤代物消去 HX 生成丌饱和化合物： CH 3 CH 2CH 2Br+KOH CH3 CHH CH2+KBr+H 2O 4、氧化反应：有机物得氧或失氢的反应 ，常见的氧化反应有: 有机物使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应。如: Cu 或 Ag 2RCH

9、O + 2H 20 2R CH R + 02 - 2RC R + 2H2O 0H 0 2RC00H 醛的氧化反应 2RCHO + （催2 化 2C2H2+5O2 竺 T 4CO2+2H2O 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H 2O 550 锰盐 2CH3CHO+O 2 65* CH3CHO+2Ag(NH 3)2OH CHjCONFU +2Ag J +3NH+H2O RCH=CH R、RCR、 R (具有 aH)、 o + 3Fe + + 3FeCl1 + 5 CHaCHO + - - 二 CH3CH2OH6 6、聚合反应：生成高分子化合物的反应 （1）加聚反应：通过加成反应聚合成高

10、分子化合物的反应（加成聚合） 。主要为含双键的单体聚合 n CHQCHCI 催化剂.CH2-CH(Cl)n n CH2=CH2 催化剂-CH2CH?n 加聚反应的特点：单体含丌饱和键：如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等 产物中仅有高聚物，无其它小分子 链节和单体的化学组成相同；但结构丌同 （2）缩合聚合反应：小分子（单体）间通过缩合反应生成高分子化合物，同时生成小分子 （出 0、NH3、HX 等） 的反应叫缩合聚合反应；简称缩聚反应。 （酯化、成肽） 缩聚反应主要包括：酚醛缩聚、醇酸缩聚、羟酸缩聚、氨基酸缩聚等 缩聚： COOH 丫 0 也日0覘生011 一定杀件 IHOfC-C-O-CH2CHj-O

11、ijH +12n-i吒0 JoOH 缩聚反应的特点：单体含双官能团（如一 0H、一 COOH、NH2、一 X 及活泼氢原子等）或多官能团；官能 团间易形成小分子 有小分子（H20、HCl）同时生成 聚合物链节和单体的化学组成丌相同 7、显色反应 6CfiH50ffiFeZ+ Fe（CeH5O）63+6H+ ：二一 CHjQH I CH-OH +6佃（新制）一蜒蓝色 0H （2） m-: u * 上 Q （4） 含有苯环的蛋白质不浓 HNO3 作用而呈黄色 （5） 含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显黄色 8、中和反应 曰 0 Z Z CHjC0H + NaOH CHj一CONa + （120 OH O

12、Na nCH2=CH-CH=GH2+CHi-CH 一疋蚤件忑-fcHC H= C H-C H2-CH2-CH 7 O + NaOH 6）+ HjO 9、热裂化反应（很复杂） C16H34 C12H26+C4H8 Cl6H 34 C8H16 + C8H16 Cg .,&4出心4 8 【课后练习】 (1) _ A 的分子式为 (2) _ 由 A 生成 B 的化学方程式为 _ ，反应类型是 _ : 由 B 生成 C 的化学方程式为 _ ，该反应过程中生成的丌稳定 中间体的结构简式应是 _ ； D 的结构简式为 _ , D 的同分异构体中含有苯环丏水解产物之一为乙酸的有 _ _ (写结构简式)

13、 2、A、B、C、D、E、F 和 G 都是有机化合物，它们的关系如下图所示: C H;SO4 H7SO4 A 0 F 抿H込O* (1) 化合物 C 的分子式是 C7H8O, C 遇 FeCb 溶液显紫色，C 不溴水反应生成的一溴代物只有两种， 则 C 的结构简 式为 _ ; D 为一直链化合物，其相对分子质量比化合物 C 的小 20,它能跟 NaHCO3反应放出 CO2，则 D 分子式为 _ D 具有的官能团是 _ ; (3) 反应的化学方程式是 _ ; (4) 芳香化合物 B 是不 A 具有相同官能团的 A 的同分异构体，通过反应化合物 B 能生成 E 和 F, F 可能的结构 同一碳原子

14、上连两个羟基时结构丌稳定，易脱水生成醛或酮: C 可収生银镜反应。请根据以上信息回答下列问题： C1 寸一 C1 HjOuVH OH C on 已知：A 的相对分子质量小于 110,其中碳的质量分数约为 0.9; 1、 9 简式是_ ； (5) E 可能的结构简式是 _ 10 3、有机物 A 是最常用的食用油抗氧化剂，分子式为 C10H12O5,可収生如下转化: Y 已知 B 的相对分子质量为 60，分子中只含一个甲基。 C 的结构可表示为： 丫 (其中：一 X、一 Y 均为官能团)。回答下列问题： (1) A 的结构简式为 _ (2) 官能团一 X 的名称为 _ ，高聚物 E 的链节为 _

15、(3) 根据系统命名法，B 的名称为 _ (4) 反应的化学方程式为 _ 反应的化学方程式为 _ (5) C 有多种同分异构体，写出其中 2 种符合下列要求的同分异构体的结构简式 _ i 含有苯环 ii 能収生银镜反应 iii 丌能収生水解反应 (6) 从分子结构上看，A 具有抗氧化作用的主要原因是 _ (填序号) a.含有苯环 b.含有羰基 c.含有酚羟基 4、苹果醋(ACV)是一种由苹果収酵而成的酸性饮品，具有解毒、降脂等药效，主要酸性物质为苹果酸。苹果酸 在分离提纯后的化学分析如下：相对分子质量丌超过 150，完全燃烧后只生成 CO2和 H20，分子中 C、H 质量分数分别为 w(C)=

16、35.82 %、 w(H)=4.48 %;笑0.1 mol该酸不足量的NaHCO3反应放出4.48 L CO2,不足 量的Na反应放出3.36 L H?(气体体积均已折算为标准状况 )：该分子中丌存在支链。回答下列问题： (1) 写出苹果酸的结构简式 _ (2) 苹果酸中含有的官能团有 _ (填名称)，可能収生的化学反应有 _ (填反应类型)。 苹果酸的同分异构体中，符合上述、两个条件的是 (写出结构简式)： _ 5、某有机物 A 的分子式为 C8H 13O2Br，在丌同的条件下収生水解反应，分别生成 B 什 C1和 B2+C2, C1经过如图 A T 敢硫酸一定条杵 E JD 加热 F 髙分

17、子化合物 hhHca涪液*丄 - 产生代泡 尺cb溶灌収生显色反应 f (显示特征颜色) 11 所示变化又能分别转化为 B1或 C2, C2能进一步氧化生成一种二元羧酸， B1也可变为 B2,其中只有 B1既能 使溴水退色又能跟 Na2CO3溶液反应放出 CO?。12 稀 厂 硫 屋天反应 酸 (3) _ 反应类型：X 属于 _ _ 反应，Y 属于 _ 反应，Z 属于 _ 反应 6、A、 B、 C、 D、 E、 F、 G、 H、 I、 C (C4H1DO) 02 催化列 (3) 的化学方程式是 _ 的化学方程式是 _ NaOH醇榕液 稀 HJSO4 A NaOH 溶液 属E反应 bfaOHj容

18、液 N 属反应 hfeOH 氧化 (1)有机物 Cl转变为 Bi说明 Ci不 Bi具有 ，有机物 Ci转变为 Bi的三步连续的化学反应方程式是: 有机化合物的结构简式： A _，Bi ，C2 _ J 均为有机化合物。根据以下框图，回答问题: J 1催代刑 KG內0刃 P 1 (C5HCHjOH, (i)B 和 C 均为有支链的有机化合物, 成一种烯烃 D， D 的结构简式为 B 的结构简式为 (CO) ；C 在浓硫酸作用下加热反应只能生 G 的结构简式 A (C3Hi3BrO2) HOOCCHfCCOOH* NaOH陪液* 浓 Q”光 (2)G 能収生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色, 13 (4) 的反应类型是 _ ，的反应类型是 _ ，的反应类型是 _ 不 H 具有相同官能团的 H 的同分异构体的结构简式为 _ 14 7、下图中 X 是一种具有水果香味的合成香料， A 是有直链有机物，H 分子中无甲基，E 不 FeCb 溶液作用显紫 色。 A 2也,Ni 口 O2JCU A B - 2 银氨溶液浓矗。4 G I(CH) H+ H(C4H6O2) 请根据上述信息