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1、新乡学院化学与化工学院第十一章第十一章 配合物构造配合物构造11.2 配合物的化学键实际配合物的化学键实际11.1 配合物的空间构型配合物的空间构型新乡学院化学与化工学院11.1 配合物的空间构型配合物的空间构型11.1.1 11.1.1 配合物的空间构型配合物的空间构型新乡学院化学与化工学院 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少亲密相关。直线形 四面体 平面正方形 八面体配位数 2 4 6例23)Ag(NH24NiCl24)Ni(CN36Fe(CN)11.1.1 配合物的空间构型配合物的空间构型空间构型新乡学院化学与化工学院例3HgI25SbCl5Fe(CO)三角形 四方锥 三角双锥配位
2、数 3 5 空间构型新乡学院化学与化工学院11.2 配合物的化学键实际配合物的化学键实际 11.2.1 价键实际价键实际新乡学院化学与化工学院价键实际的要点:1. 构成体(M):有空轨道 配位体(L):有孤对电子 二者构成配位键ML2. 构成体(中心离子)采用杂化轨道成键3. 杂化方式与空间构型有关11.2.1 价键实际价键实际新乡学院化学与化工学院BeX42-的空间构型为四面体。1s2s2p1s2s2pX-X-X-X-sp3杂化BeX42- Be2+2.配位数为 4 的配合物新乡学院化学与化工学院Ni(CN)42-的空间构型为平面正方形,=0Ni2+3d4s4p3d4s4pCl- Cl- C
3、l-Cl-dsp2杂化sp3杂化CN-CN-CN-CN-新乡学院化学与化工学院 这类配合物绝大多数是八面体构型,构成体能够采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。Fe(CN)63- ,=2.4B.M. ; 内轨配键。以内轨配键构成的配合物叫内轨形配合物。Fe3+3d4s4pFe(CN)63-d2sp3杂化CN- CN-CN-CN-CN-CN-新乡学院化学与化工学院FeF63- ,=5.90B.M. 外轨配键。以外轨配键构成的配合物叫外轨形配合物。 同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。FeF63-sp3d2杂化F-F- F- F- F- F-Fe3+3d4s4p4d(Fe(CN)63-) =52.6, (FeF63-) = 14.3lgK flgK f新乡学院化学与化工学院 对价键实际的评价
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