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文档简介

1、实验十 邻氨基苯甲酸(anthranilic acid)Hofmann重排 脂肪族、芳香族以及杂环族酰胺类化合物与氯或溴在碱溶液中经取代、消去、重排、水解等反应，生成减少一个碳原子的伯胺，称为Hofmann重排(rearrangemenl)或又称为Hofmann降解(degradation)，这是由酰胺制备少一个碳原子伯胺的重要方法。 反应是通过活性中间体酰氮烯(acynitrene)进行的。 用邻苯二甲酰亚胺进行tofmann重排反应是工业上制备染料中间体邻氨基苯甲酸的好方法。由于邻氨基苯甲酸具有偶极离子的结构，因此，自碱溶液中酸化析出邻氨基苯甲酸时，要掌握好酸的加入量，使酸的加入量接近邻氨

2、基苯甲酸的等电点。 【反应式】 【试剂】 邻苯二甲酰亚胺6 g(004 mol)，溴72 g(23mL，0045 mol)，氢氧化钠(75+55)g，浓盐酸，冰醋酸，饱和亚硫酸氢钠溶液。 【步骤】 在150mL锥形瓶中，加入75 g氢氧化钠和30mL水，混合溶解后，置于冰盐浴中冷至0以下。一次加入2.3mL溴，摇荡锥形瓶，使溴全部作用制成次溴酸钠溶液，置于冰盐浴中冷却备用。 在另一锥形瓶中配制5.5g氢氧化钠溶于20mL水的溶液，亦置于冰盐浴中冷却备用。在0以下，向制好的次溴酸钠溶液中慢慢加入6g粉状邻苯二甲酰亚胺，剧烈振摇后迅速加入预先配制好并冷至0的氢氧化钠溶液。 将反应瓶从冰浴中取出后在

3、室温下旋摇，液温自动上升，在1520min内使逐渐升温达2025(必要时加以冷却，尤其在18左右往往有温度的突变，须加以注意!)，在该温度保持10min，再使其在2530反应0.5h，在整个反应过程中要不断摇荡，使反应物充分混合。此时反应液呈一澄清的淡黄色溶液。 然后在水浴上加热至70，维持2min。加入2 mL饱和亚硫酸氢钠溶液，摇振后抽滤。将滤液转入烧杯，置于冰浴中冷却。在搅拌下慢慢加入浓盐酸使溶液恰成中性(用试纸检验，约需15 mL)，然后再慢慢加入665 mL冰醋酸，使邻氨基苯甲酸完全析出。抽滤，用少量冷水洗涤。粗产物用热水重结晶，并加入少量活性炭脱色，干燥后可得白色片状晶体33.5g

4、，熔点144145。纯邻氨基苯甲酸熔点为145。本实验约需56 h。 【注释】 1溴为剧毒、强腐蚀性药品，取溴操作必须在通风橱中进行，带防护眼镜及橡皮手套，并注意不要吸入溴的蒸气。如不慎被溴灼伤皮肤时，应立即用稀乙醇洗或多量甘油按摩，然后涂以硼酸凡士林。量取溴的一种简便方法是：先将溴加到放在铁圈上的分液漏斗中，然后根据需要的量滴到量筒中；或将溴先加到滴定管中，后根据需要的量滴到量筒中；或用刻度移液管小心地将液溴转移至反应瓶中。 2邻氨基苯甲酸既能溶于碱，又能溶于酸，故过量的盐酸会使产物溶解。若加入了过量的盐酸需再用氢氧化钠溶液中和至中性。 3邻氨基苯甲酸的等电点为pI=34，为使产物完全析出，故需加人适量的醋酸。 【思考题】 1本实验中，溴和氢氧化钠的量不足或有较大过量有什么不好?

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