气相色谱法测定蔬菜中7 种残留有机磷农药

1、0引言农药残留污染一直影响着人们的生活质量和食品贸易的顺利进行。随着人们生活水平的日益提高,对食品安全意识的不断增强,蔬菜中农药残留问题也得到了更大的关注1-2。有机磷农药作为一种高效、广谱的杀虫剂,在蔬菜、水果杀虫剂中占据了重要的地位,至今仍是世界上生产和使用最多的农药品种3。但因其极性毒性强,在蔬菜、水果中的残留易引起食物中毒,因此,加强有机磷农药残留检测,是保障蔬菜安全的重要措施。而高效、快捷、准确是农药残留检测发展的必然趋势。此文在充分调查惠州地区有机磷农药使用情况后,确定七种有机磷农药作为待检农药,以进一步检测惠州蔬菜基地使用的农药中是否含有高毒、禁用农药成分,同时使用气相色谱建立一

2、种适合蔬菜使用的快速、准确的检测方法。1材料与方法1.1仪器与试剂1.1.1仪器岛津GC-2010气相色谱仪,配火焰光度检测器(FPD ,GC solution 色谱工作站,RTX-1701毛细管柱,漩涡混合器,旋转蒸发仪,循环水式真空泵,智能恒温槽,移液器,电子天平等。1.1.2试剂乙酸乙酯,无水硫酸钠,均为分析纯;乙酸乙酯,为色谱纯;7种有机磷农药标准品:敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、基金项目:惠州市科技局资助项目“惠州蔬菜害虫控制与应用研究”(2008P07。第一作者简介:吴福中,男,1979年出生,硕士,安徽庐江人,从事蔬菜害虫防治和有害生物研究,主持和参与科研课题3项,发表学术论文十余篇。

3、通信地址:516006惠州市仲恺大道口岸新区,E-mail :zhongwfu 。收稿日期:2009-05-06,修回日期:2009-06-09。气相色谱法测定蔬菜中7种残留有机磷农药吴福中1,王锦海2,刘志红2,洪桂德2(1惠州出入境检验检疫局,广东惠州516006;2勇记农业开发(惠州有限公司,广东惠州516229摘要:采用岛津GC2010气相色谱仪,火焰光度检测器(FPD ,毛细管气相色谱法测定蔬菜中7种有机磷农药的残留量,7种有机磷农药都能得到较好的分离,分离效果好。采用外标法定量。测定的分析方法的相对标准偏差在0.99%3.73%之间,7种有机磷农药标样的添加回收率在83.5%112

4、.3%之间,符合国家农药残留量测定方法的要求。此方法用于测定蔬菜中7种有机磷农药的残留量,检测过程简便、快速。关键词:农药残留;气相色谱;有机磷农药;蔬菜中图分类号:S3文献标识码:A 论文编号:2009-0971Detection of Seven Kinds of Organophosphorus Pesticides Residuesin Vegetable by Gas ChromatographyWu Fuzhong 1,Wang Jinhai 2,Liu Zhihong 2,Hong Guide 2(1Huizhou Entry-exit Inspection and Quaran

5、tine Bureau ,Huizhou Guangdong 516006;2Yongji Agriculture Developing (HuizhouCo.,Ltd,Huizhou Guangdong 516229Abstract:A method for determination seven kinds of organophosphorus pesticides in vegetables were studied with capillary postand GasChromatography2010phase with FPD detection.The recoveries o

6、f theseorganophosphorus pesticides are between the range of 83.5%-112.3%,and the opposite and standarddeviation are between the range of 0.99%-3.73%.The results of this test had met the requirement of national method of pesticide residue analysis.The method introduced here is simple,feasible and rel

7、iable.Key words:pesticides residues,gas chromatography,organophosphorus pesticides,vegetable 中国农学通报2009,25(19:59-61Chinese Agricultural Science Bulletin 中国农学通报 8.07.06.05.04.03.02.01.00.0 2.5 5.07.510.012.515.0v(x100,000min图17种有机磷农药气相色谱图注:1-敌百虫3.260min ;2-敌敌畏5.857min ;3-甲胺磷6.406min ;4-乐果11.128min ;5

8、-毒死蜱12.381min ;6-马拉硫磷13.082min ;7-水胺硫磷14.597min 。1234567乐果、毒死蜱、马拉硫磷、水胺硫磷,均为100g/ml ,由中国标准技术开发公司标样部提供。1.2试验方法1.2.1样品前处理将蔬菜样品切碎,称取10.0g 混匀的样品,置于50ml 离心管中,加入25ml 乙酸乙酯,振荡后浸泡2h ,样液经盛有10g 无水硫酸钠的滤纸过滤入100ml 比色管中,用25ml 乙酸乙酯分3次加入离心管中,洗脱3次,将滤液合并入比色管中,于旋转蒸发仪中45浓缩至12ml ,再用乙酸乙酯定容至5ml ,在漩涡混合器上充分混匀,用0.45m 滤膜过滤后供气相色

9、谱检测。1.2.2色谱条件色谱柱:RTX-1701毛细管色谱柱30m ×0.25mm ×0.25m ,进样口温度为240,检测器温度250,柱子温度程序升温:70,保持1min ,以30/min 升至220,保持6min ,以10/min 升至240,保持2min 。载气设置:N 2:15ml/min ,H 2:80ml/min ,Air :120ml/min 。进样量:1l ,不分流。定量方法:峰面积外标法定量。1.2.3混合标准溶液的配制以乙酸乙酯为溶剂,依次吸取7种有机磷标准溶液各100l 于10ml 容量瓶中,再用乙酸乙酯稀释至刻度,摇匀,封口膜封口,此标准溶液含各

10、有机磷农药均为1mg/kg ,储于4冰箱中,保存备用。1.2.4测定在上述色谱操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针有机磷混合标样溶液,计算各针中各组分的相对响应值,待相邻二针的相对响应值变化小于1.5%,按溶剂、混合标样溶液(由低浓度到高浓度、样品溶液、添加回收样品溶液的顺序进行测定,采用外标法定量。样品的典型色谱图见图1。2结果与讨论2.1精密度试验将配制好的0.3mg/kg 的7种混合标样溶液,按照上述检测条件,每次进样体积为1l ,重复进样5次,得到相应成份的峰面积,以峰面积计算标准偏差和相对标准偏差。见表1,由表1可见,7种农药的相对标准偏差在0.99%3.73%,说明精密度良好,完

11、全符合农药残留分析要求。品种敌百虫敌敌畏甲胺磷乐果毒死蜱马拉硫磷水胺硫磷峰面积(PA×S 1887.513243.122855.321872.323021.252705.201476.072896.353284.522764.411954.632987.362724.381402.243898.243326.302742.351984.203105.472741.021410.494910.953393.102794.251876.952908.152731.361430.365904.783365.632885.621806.692956.812681.451391.48平均899

12、.573322.532808.391898.962995.812716.681422.13标准偏差8.8660.4260.5470.8474.0823.6733.35相对标准偏差/%0.991.822.163.732.470.872.34表1精密度试验结果··60 2.2准确度试验测定方法的准确度以全过程的添加回收率来衡量。分别在10.0g 的白菜试样中精确添加0.3mg/kg 、0.5mg/kg 、1.0mg/kg 的混合标准溶液,每个添加浓度3重复处理,按上述检测方法,测得的平均回收率在83.5%112.3%之间,回收率结果见表2。 2.3线性关系测定将配制好的浓度0.

13、05、0.1、0.5、1.0mg/kg 的混合标样用气相色谱仪分析,每个标样进样3次,每次进样1l ,取平均值得7个农药标准曲线,以峰面积对质量浓度作线性回归分析,其线性良好,线性相关系数在0.993700.99988之间,结果见表3。最低检出限是根据3倍信噪比结合检出方法计算得出。表2添加回收率结果浓度/(mg/kg 0.30.51.0敌百虫88.393.790.8敌敌畏83.586.488.2甲胺磷91.595.689.7乐果110.5112.3108.6毒死蜱92.695.87.3马拉硫磷102.5109.8107.3水胺硫磷98.5100.296.8品种敌百虫敌敌畏甲胺磷乐果毒死蜱马拉

14、硫磷水胺硫磷线性回归方程Y=1.12×105X+0.18Y=7.17×107X+113.39Y=2.91×106X+709.86Y=1.75×106X-112.22Y=5.54×107X-337.72Y=6.55×107X+5909.27Y=1.80×106X-464.16保留时间/min 3.2605.8576.40611.12812.38113.08214.597相关系数r 0.999880.999450.995440.998880.993700.996870.99737检出限/(mg/kg 0.010.030.010.020.010.010.02表37种有机磷农药的标准曲线方程和相关系数由表3可见,该方法灵敏度高,线性关系好,检出限低,可以满足对有机磷农药残留限量标准的检测需要。3小结研究结果表明,采用乙酸乙酯提取蔬菜中的农药,样品前处理快速、简便,检测结果准确、可靠,减少了有机溶剂的用量和对人身的危害,节约了成本,而且被测组分敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、水胺硫磷能有效分离,峰形尖锐、对称性好,回收率为83.5%112.3%,可满足有机磷农药残留测定的要求,各