大学化学教学课件-3.5难溶电解质的沉淀溶解平衡ppt课件

1、 1.掌握难溶电解质的溶度积掌握难溶电解质的溶度积Ksp的表达的表达式及溶度积和溶解度的关系。式及溶度积和溶解度的关系。 2.掌握溶度积规则，熟练应用溶度积规掌握溶度积规则，熟练应用溶度积规则判断沉淀的生成、溶解及沉淀的先后顺序。则判断沉淀的生成、溶解及沉淀的先后顺序。溶度积溶度积BaSO4(s)Ba 2+（aq）+ SO4 2-（aq）平衡时：平衡时：(s)BaSOSOBa4242KBa 2+SO4 2- = KspKsp =Ag+ Cl - Ag+ + Cl - 例例1. AgCl (s) 例2. Mg(OH)2 (s)Mg2+ + 2 OH - Ksp =Mg2+ OH- 2Ksp =

2、An+m Bm-n一定温度下的饱和溶液中，设一定温度下的饱和溶液中，设AB溶解度为溶解度为S，那么：那么：A = B = Smol/L）)/(LmolKSspABs） A + B （ 省略电荷，下同）省略电荷，下同）一定温度下的饱和溶液中，设一定温度下的饱和溶液中，设AB2AB2溶解度为溶解度为S S ，那么：，那么：A A = S= Smol/Lmol/L）；）； B = 2S B = 2S （mol/Lmol/L）)/(43LmolKSspAB2s）A + 2B 解：知解：知 AgCl 的的MAgCl）143.4gmol-1，设设AgCl溶解度为溶解度为S molL-1151131033.

3、 14 .1431091. 1)(LmolmolgLgAgClS（ 1.3310-52 1.7710-10 Ksp = Ag+Cl-= S2KspAgCl） S2得：得：AgClAgCl 例例 在在298K 298K 时时, Ag2CrO4, Ag2CrO4的溶解度为的溶解度为 6.546.5410- 5molL-110- 5molL-1，求其溶度积。，求其溶度积。解：解： Ag2CrO4s）2 Ag+（aq）+ CrO42- （aq）得：得： Ksp( Ag2CrO4) 4(S Ag2CrO4) 34(6.5410-5 molL-1 )31.1210-12由由22344spKAgCrOS 电

4、解质类型电解质类型 难溶电解质难溶电解质 溶解度溶解度/（molL-1） 溶度积溶度积Ksp） AB AgCl 1.3310-5 1.7710-10 AgI 9.2310-9 8.5210-17 A2B Ag2CrO4 6.5410-5 1.1210-12 同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小小AgClAgCl、AgIAgI）；而不同类型的难溶电解质溶解）；而不同类型的难溶电解质溶解度的大小不能直接用度的大小不能直接用KspKsp比较其溶解度的大小比较其溶解度的大小（ AgCl AgCl 、Ag2CrO4Ag2CrO4），必须通过计算来说明。），必

5、须通过计算来说明。 沉淀溶解平衡是一动态平衡，当溶液中沉淀溶解平衡是一动态平衡，当溶液中离子浓度变化时，平衡发生移动，直至离子离子浓度变化时，平衡发生移动，直至离子浓度的乘积等于溶度积，达到新的平衡。浓度的乘积等于溶度积，达到新的平衡。Q (Ag2CrO4) = C 2(Ag+）C(CrO42-) （2 2） Q Q Ksp Ksp 不饱和溶液不饱和溶液, ,固体可以继续溶解。固体可以继续溶解。（3 3） Q Q Ksp Ksp 过饱和溶液过饱和溶液, , 溶液中有沉淀析出。溶液中有沉淀析出。Ksp(Ag2CrO4) = Ag+ 2 CrO42- 当加入沉淀剂后，使当加入沉淀剂后，使QQKsp

6、Ksp，就会有沉淀析出。，就会有沉淀析出。 Q （CaC2O4）cCa2+cC2O42-（5.010-3）（5.010-3） 2.510-5KspCaC2O4）1.4610-10因此，溶液中有因此，溶液中有CaC2O4沉淀析出。沉淀析出。即即 QCaC2O4） KspCaC2O4） 例例 将将0.010molL-1 CaCl2 0.010molL-1 CaCl2 溶液与等体积同溶液与等体积同浓度的浓度的Na2C2O4Na2C2O4相混合，是否有沉淀生成忽略相混合，是否有沉淀生成忽略体积变化）体积变化） ： Ksp KspCaC2O4CaC2O4）1.461.4610-1010-10解：溶液等体

7、积混合后，解：溶液等体积混合后，c Ca2+0.0050molL-1，c C2O42-0.0050molL-1，解：解： Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH-)Lmol(1053. 60100. 01079. 2OH113339 Ksp Fe3+ OH-3pOH = 13lg 6.53 = 12.19 pH = 1.8133spFeKOH)Lmol(1053. 61000. 11079. 2OH1123539 pH = 14(12lg6.53) =2.81即溶液即溶液pHpH值必须大于值必须大于2.812.81才能沉淀完全才能沉淀完全解：解： （1设设BaSO4的溶解度为的溶解度为s

8、molL-1） ，）（1510Lmol1004. 11008. 1sBaSO4 （s） Ba2+(aq) SO42- (aq) 根据根据4BaSO，sp24BaSOKs纯水中设设BaSO4的溶解度为的溶解度为s，平衡时：平衡时： 0.10+S S Ksp（ BaSO4 ）Ba2+SO4 2- s0.10+s）BaSO4 （s） Ba2+(aq) SO42- (aq) 得得 s1.0810-9 （molL-1） 10511.08 101.04 10mol Ls纯水（）平衡浓度平衡浓度/molL-1 S3 S3+0.10Ksp BaSO4 = Ba2+ SO42- = S3（ S3 +0.10 ）

9、BaSO4(s) Ba2+ + SO42- S3= 1.0810-9molL-1 10511.08 101.04 10mol Ls纯水（）212122233NONONaNaiiizczczcI12121kgmol10. 0) 1)(kgmol10. 0() 1)(kgmol10. 0(21)Lmol(105 . 423. 01008. 123. 0152102BaSOsp,4KsssccK23. 023. 02424222424SOSOBaBaSOBaBaSOsp,64. 010. 0)2(509. 0lglg22242IAziSOBa23. 0242SOBa 因加入不含与难溶电解质相同离子的

10、易溶因加入不含与难溶电解质相同离子的易溶强电解质，从而使难溶电解质溶解度略微增大强电解质，从而使难溶电解质溶解度略微增大的效应称为盐效应的效应称为盐效应Salt effectSalt effect）。）。运用：运用：1 1、除去溶液中的杂质离子、除去溶液中的杂质离子2 2、用于分析化学中重量分析和容量分析、用于分析化学中重量分析和容量分析答：答：A。 生成弱酸生成弱酸 生成电离度小的物质或难电离的可溶性盐生成电离度小的物质或难电离的可溶性盐例例 Mg(OH) 2 Mg(OH) 2为什么可以溶解于为什么可以溶解于NH4ClNH4Cl溶液中？溶液中？ Mg(OH)2 (s)Mg2+ + 2OH -

11、 +解释解释2NH4Cl2NH4+ + 2Cl-2NH3 + 2H2O平衡移动方向平衡移动方向 AgCl (s)Ag+ + Cl - +平衡移动方向平衡移动方向2NH3Ag(NH3)2+Ag+降低，降低， Q Ksp AgCl沉淀溶解沉淀溶解解释金属硫化物解释金属硫化物CuS(KspCuS(Ksp1.271.2710-36)10-36)可溶于可溶于HNO3 HNO3 。 CuS(s)Cu2+ + S2- +HNO3S+ NO3CuS 8HNO3 3Cu(NO3)2 3S 2NO 4H2O总反应式：总反应式： 当溶液中含有几种离子，加入某中试剂当溶液中含有几种离子，加入某中试剂可与几种离子都产生

12、沉淀时，则溶液中的几可与几种离子都产生沉淀时，则溶液中的几种沉淀反应按一定顺序先后发生，这种现象种沉淀反应按一定顺序先后发生，这种现象称为分步沉淀。称为分步沉淀。知知 ：Ksp(AgCl) = 1.7710 -10 Ksp(Ag I) = 8.5110 -17 AgCl 沉淀需满足沉淀需满足)(1077. 10100. 01077. 1)(1810LmolcAgClKcClspAg 根据溶度积规则，当根据溶度积规则，当QKsp才有沉淀析出。才有沉淀析出。)(1051. 80100. 01051. 8)(11517LmolcAgIKcIspAgAg I 沉淀需满足沉淀需满足当当AgCl沉淀时，沉淀时， I -=？AgCl沉淀时沉淀时Ag+ 1.7710-8）（）（此时，198171081. 41077. 11051. 8LmolAgAgIKIsp当当AgCl AgCl 开始沉淀时，可以认为开始沉淀时，可以认为 I - I -已沉淀完全了已沉淀完全了( (分分析化学规定析化学规定, ,某离子的浓度某离子的浓度 1.00 1.0010-5molL -110-5molL -1即沉淀已经完全了。）即沉淀已经完全了。）K sp,PbSO4=2.5310-