第7章化学动力学基础ppt课件

1、rcB/t式中cB参与反响的物质B在t时间内发生的浓度变化。取绝对值的缘由是反响速率不论大小，总是正值。即即vN2O5或或v=kN2O5此式称为此式称为N2O5的反响速率方程的反响速率方程,k为比例系数。为比例系数。即即N2O5=1mol/时时,v=k。所以所以k的物理意义为单位浓度时的反响速度。的物理意义为单位浓度时的反响速度。k大那么大那么v大大,k小那么小那么v小小,k与浓度无关温度升高与浓度无关温度升高那么那么k增大增大1min-1)答:v=0.035molL-1min-1确定速度方程，必需以实验现实为根据。A的初始浓度的初始浓度 B的初始浓度的初始浓度 初始速度初始速度mol/ls

2、1.0 1.01.210-2 2.0 1.02.310-2 4.0 1.04.910-2 1.0 1.01.210-2 1.0 2.04.810-2 1.0 4.01.910-1求其速率方程求其速率方程?21103 . 2102 . 1212221mvv即即:m=1v4=k1m1n=1.210-2v5=k1m2n=4.810-2k2n=4.810-22n=4.810-2/k=4=22n=2nnvv221221ClCl221221ClCllglgvvn 050.010.0lg1026.4102 .1lg325 .130.045.03131COCOlglgvvm 1050.010.0lg100.6

3、102.1lg32)exp(RTEaAk取对数:ARTEaklnln1ARTEaklg30. 2lg1所以可看出Ea、R、A为常数。所以lgk或lnk与1/T 成线性关系。斜率斜率=314. 8EaREa斜率314. 8Ea截距截距=lnA经过测定经过测定NO2CO体系在不同温度下的体系在不同温度下的k可做可做lnk1/T图图得到斜率是得到斜率是-1.610104Ea=-8.314-1.61104=1.34105Jmol-1Ea=1.34kJ/mol那那么么:ARTEaklgln22ARTEaklgln11)()11(lnln21122112TTTTREaTTREakk)(ln211212TT

4、TTREakk上式中，上式中，Ea的单位为的单位为Jmol-1H+H2O2H3O2+ 快反快反响响H3O2+ H+H2O2 第一个基元反响的逆过第一个基元反响的逆过程，程， 快反响快反响H3O2+Br- H2O+ HOBr (慢反响慢反响)HOBr+ H+Br- H2O+ Br2 (快反响快反响由由4个基元反响组成个基元反响组成OHHOH2223kH3O2+=kH+H2O2v=kkH+H2O2Br-=kH+H2O2Br-即：为一个三级反响即：为一个三级反响一、碰撞实际和过渡态实际一、碰撞实际和过渡态实际随着反响进展的时间的延伸，反响常数减小，即反响随着反响进展的时间的延伸，反响常数减小，即反响

5、减慢。为了阐明反响的快慢及其影响要素，目前提出了两减慢。为了阐明反响的快慢及其影响要素，目前提出了两种实际：碰撞实际和过渡态实际。种实际：碰撞实际和过渡态实际。1、碰撞实际的根本要点：、碰撞实际的根本要点：反响是经过反响物分子彼此碰撞而发生的，其中能反响是经过反响物分子彼此碰撞而发生的，其中能发生反响的碰撞称为有效碰撞。发生反响的碰撞称为有效碰撞。发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的百发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的百分数越大，有效碰撞数越多，反响速率也越大。分数越大，有效碰撞数越多，反响速率也越大。活化分子较普通分子的能量高，活化分子所具有的活化分子较普通分子的能量高，活化分

6、子所具有的平均能量平均能量(E*)与整个反响物分子的平均能量与整个反响物分子的平均能量(E)之差，称之差，称为实验活化能或为实验活化能或Arrhenius活化能，简称活化能活化能，简称活化能(Ea)。Ea=E*-E活化能越大，活化分子数就越小，反响物分子活化能越大，活化分子数就越小，反响物分子的有效碰撞就越少，反响速率就越少。不同的化学的有效碰撞就越少，反响速率就越少。不同的化学反响有不同的活化能，活化能由实验测定。反响有不同的活化能，活化能由实验测定。普通化学反响的活化能在普通化学反响的活化能在60kJmol-1240 kJmol-1。活化能小于。活化能小于40kJmol-1的反响化学反响的

7、反响化学反响速度很大。活化能大于速度很大。活化能大于400kJmol-1的反响化学反响的反响化学反响速度很慢。活化能大小是物质构造的反映。速度很慢。活化能大小是物质构造的反映。化学反响速度取决于活化配合物的浓度、活化化学反响速度取决于活化配合物的浓度、活化配合物分解的百分率、活化配合物分解的速度。配合物分解的百分率、活化配合物分解的速度。2KClO3MnO2KClO232+SO2SO3V2O522+O2如如:催化剂为什么能改动化学反响速度呢？许多实验催化剂为什么能改动化学反响速度呢？许多实验测定指出，催化剂之所以能加速反响。是由于它参与测定指出，催化剂之所以能加速反响。是由于它参与了变化过程，改动了原来反响的途径，降低了反响的了变化过程，改动了原来反响的途径，降低了反响的活化能。活化能。A+KAK 活化能为活化能为E1AK+BAB+K 活化能为活化能为E2由于由于E1、E2均小于均小于Ea，所以反响速度加快了。，所以反响速度加快了。由于参与催化剂有些反响可加快的步骤是惊人的。由于参与催化剂有些反响可加快的步骤是惊人的。如如:HI分解反响，假设反响在分解反响，假设反响在503K进展，无催进展，无催