2-脱溶与调幅分解ppt课件

1、一、脱溶沉淀现象一、脱溶沉淀现象1 1、定义：从过饱和固溶体中析出一个成、定义：从过饱和固溶体中析出一个成分不同的新相或形成溶质原子富集的亚稳分不同的新相或形成溶质原子富集的亚稳区过渡相的过程。区过渡相的过程。2 2、条件：合金固溶度随温度而变化，、条件：合金固溶度随温度而变化， T T，固溶度，固溶度 合金从单相区进入双向区合金从单相区进入双向区3 3、类型：、类型：第三章 脱溶沉淀）不连续脱溶不连续脱溶连续脱溶连续脱溶均匀脱溶均匀脱溶局部脱溶局部脱溶脱溶脱溶1 过饱和固溶体的脱溶过饱和固溶体的脱溶连续均匀脱溶：如果沉淀过连续均匀脱溶：如果沉淀过程在母相中各处同时发生，程在母相中各处同时发生

2、，母相的成分连续变化，但其母相的成分连续变化，但其晶粒外形及位向均未改变。晶粒外形及位向均未改变。连续沉淀形成的魏氏组织，连续沉淀形成的魏氏组织，Si-Mn-Al合金，合金，800缓冷缓冷连续不均匀脱溶：沉淀相择优地析出与晶界、连续不均匀脱溶：沉淀相择优地析出与晶界、亚晶界、位错、非共格的孪晶界等处亚晶界、位错、非共格的孪晶界等处发生条件：连续均匀脱溶发生条件：连续均匀脱溶TT 连续不均匀脱溶连续不均匀脱溶TT不连续脱溶不连续脱溶: :高度过饱和固溶体发生的胞状沉淀，如高度过饱和固溶体发生的胞状沉淀，如Cu-ZnCu-Zn、 Cu-Mg Cu-Mg、Cu-BeCu-Be合金等。合金等。不连续脱

3、溶的胞状组织不连续脱溶的胞状组织Al-Ag合金，合金，300/4h时效时效特征：成核多数在晶界处，并向晶内生长，呈层片相间分布特征：成核多数在晶界处，并向晶内生长，呈层片相间分布 转变区与未转变区有明显分界转变区与未转变区有明显分界 和和晶体位向不同、成分不同，但结构相同晶体位向不同、成分不同，但结构相同有利于不连续脱溶的条件有利于不连续脱溶的条件: : 脱溶驱动力大脱溶驱动力大 当晶界不均匀成核几率大当晶界不均匀成核几率大 晶界扩散系数大晶界扩散系数大不连续脱溶与连续脱溶的主要区别：不连续脱溶与连续脱溶的主要区别：前者主要析出物在晶界上，并形成胞状物前者主要析出物在晶界上，并形成胞状物 后者

4、主要析出物在晶内，较为均匀后者主要析出物在晶内，较为均匀前者属短程扩散前者属短程扩散 后者属长程扩散后者属长程扩散前者脱溶物附近成分不连续变化前者脱溶物附近成分不连续变化 后者脱溶物附近成分连续变化后者脱溶物附近成分连续变化前者伴随再结晶前者伴随再结晶 后者没有再结晶后者没有再结晶4 4、实例：、实例：Al-(24.5%Cu)Al-(24.5%Cu)130时效析出析出序列：时效析出析出序列：GP ”(G P ) Al-(24.5%Cu)Al-(24.5%Cu)合金合金550550固溶，水淬固溶，水淬130130时效时效190190时效时效190时效析出析出序列：时效析出析出序列：”(G P )

5、 偏聚区偏聚区过渡相过渡相平衡相平衡相Al-CuAl-Cu合金脱溶规律：合金脱溶规律： 时效硬化效应：时效硬化效应：tt，HVHV，HVmaxtHVmaxt时，时，tt，HVHV 二次硬化：第一峰在二次硬化：第一峰在GPGP区；第二峰在区；第二峰在”+ ”+ 脱溶贯序：偏聚区脱溶贯序：偏聚区过渡相过渡相平衡相平衡相 HVmax HVmax在在”+ ”+ 并存，并存，GPGP存在平台存在平台 成分、温度的影响：不同成分合金在不同温度下具有不同的成分、温度的影响：不同成分合金在不同温度下具有不同的 脱溶贯序脱溶贯序GPGP区：首先是由区：首先是由Guinier-Guinier-PrestonPre

6、ston从时效过的从时效过的Al-4%CuAl-4%Cu合金合金单晶拍摄的劳厄照片中发现的单晶拍摄的劳厄照片中发现的特征：特征：富溶质区富溶质区圆盘状圆盘状晶体结构与基体相同晶体结构与基体相同与基体保持完全共格，并引起共与基体保持完全共格，并引起共格畸变格畸变在在分解初期形成，且形成速分解初期形成，且形成速度很快，度很快， 通常均匀分布通常均匀分布在热力学上是亚稳态在热力学上是亚稳态二、沉淀相结构：二、沉淀相结构：GPGP区的形成条件：区的形成条件：在室温或低温下时效初期出现在室温或低温下时效初期出现是发生在固溶体晶格内的晶内过程，不形成是发生在固溶体晶格内的晶内过程，不形成新相，新相， 取决

7、于时效温度和合金成分取决于时效温度和合金成分GPGP区的形核主要是依靠浓度起伏的均匀形核区的形核主要是依靠浓度起伏的均匀形核 ：可以由：可以由GP区演化而成，区演化而成，也可以直接从固溶体中析出也可以直接从固溶体中析出 ：过去叫：过去叫G P （）区，认为）区，认为它也属于晶内过程，是溶质原子有它也属于晶内过程，是溶质原子有序排列的微观区，现在倾向于是一序排列的微观区，现在倾向于是一种过渡相，有一定的晶体结构。种过渡相，有一定的晶体结构。四方结构：四方结构：a=b=4.04A, c=7.8A与基体保持共格与基体保持共格成分接近成分接近CuAl2 和在在150左右便可出现左右便可出现四方结构：四

8、方结构：a=b=4.04A, c=5.8A与基体保持部分共格与基体保持部分共格成分接近成分接近Cu2Al3.6圆盘状圆盘状与基体有一定的位向关系与基体有一定的位向关系四方结构：四方结构：a=b=6.06A, c=4.78A与基体形成非共格界面与基体形成非共格界面成分成分CuAl2不均匀地在晶界上形核不均匀地在晶界上形核出现的时候合金的硬度已经下降出现的时候合金的硬度已经下降1 1、弹性应力场强化基体理论、弹性应力场强化基体理论 （Mott-NabarroMott-Nabarro理论）理论）沉淀粒子与基体间晶格错配引起的内沉淀粒子与基体间晶格错配引起的内应力场是强化源之一应力场是强化源之一三、强

9、化机制：三、强化机制：2 2、浓度梯度强化理论、浓度梯度强化理论浓度梯度对位错运动产生附加阻力浓度梯度对位错运动产生附加阻力（当刃位错与梯度方向一致，螺位错（当刃位错与梯度方向一致，螺位错与梯度方向垂直）与梯度方向垂直）3 3、第二相与位错交互作用理论、第二相与位错交互作用理论第二相粒子强化的应用：第二相粒子强化的应用：1 1、有色合金：时效、有色合金：时效2 2、钢：微合金化钢、钢：微合金化钢V V、NbNb、TiTi等），马氏等），马氏体时效钢体时效钢3 3、P/MP/M材料：弥散强化材料：弥散强化4 4、颗粒增强金属基复合材料、颗粒增强金属基复合材料PRMMCPRMMC）5 5、表面强化

10、技术：、表面强化技术：C-NC-N共渗、离子注入共渗、离子注入6 6、电镀：合金电镀、电镀：合金电镀Ni-PNi-P电镀形成电镀形成Ni3PNi3P粒粒子）子） 分散电镀细硬粒子与金属发生分散电镀细硬粒子与金属发生共沉积）共沉积）四、脱溶驱动力四、脱溶驱动力脱溶驱动力：化学自由能体积自由能，脱溶驱动力：化学自由能体积自由能，Gv） 图解法求脱溶驱动力：图解法求脱溶驱动力：GvC%曲线曲线1、粗化方式：小粒子溶解、大粒子长大、粗化方式：小粒子溶解、大粒子长大2、粗化驱动力：界面能的降低或浓度梯度）、粗化驱动力：界面能的降低或浓度梯度）3、粒子浓度与尺寸的关系：、粒子浓度与尺寸的关系：Gibbs-

11、Thomson效应方程效应方程三、沉淀相的聚集粗化）三、沉淀相的聚集粗化）4 4、粒子粗化速率方程、粒子粗化速率方程OstwaldOstwald熟化熟化定量描述：定量描述：方程的推导：参阅陈景榕编著：金属与合金中的固态相变方程的推导：参阅陈景榕编著：金属与合金中的固态相变粒子长大速度和粒子长大速度和粒子半径的关系粒子半径的关系令令dr/dt=0 得得 rc= r*令令(dr/dt)/r=0 得得 rm=2r*讨论：讨论：r r*r= 2r*r* r 2r*dr/dt与表面能有关与表面能有关dr/dt与扩散系数有关与扩散系数有关dr/dt与浓度有关与浓度有关结论：粗化过程具有结论：粗化过程具有“

12、自动调节自动调节尺寸、均一化、等轴化倾向尺寸、均一化、等轴化倾向耐热合金：耐热合金：Ni基合金基合金Ni3Al，界面能很低，界面能很低 0.010.03J/cm2Fe-C合金合金+Cr、Mo、V：降低：降低Dc, 发展耐热钢发展耐热钢电灯泡的灯丝：电灯泡的灯丝：ThO2弥散在弥散在W的的 基体中，起强化作用基体中，起强化作用 Al2O3在金属中的溶解度很低，在金属中的溶解度很低， 能有效阻止晶粒的长大能有效阻止晶粒的长大5、Ostwald粗化速率方程的实际应用粗化速率方程的实际应用1、晶体缺陷：空位、晶体缺陷：空位GP区区 位错位错过渡相过渡相 晶界晶界平衡相、平衡相、PFZ四、影响沉淀沉淀动

13、力学的主要因素四、影响沉淀沉淀动力学的主要因素2、合金成分、合金成分合金成分愈接近极限固溶度，沉淀速率愈快，脱溶相密度愈大，合金成分愈接近极限固溶度，沉淀速率愈快，脱溶相密度愈大， 强化效果愈好强化效果愈好合金中溶质与溶剂原子性能差别愈大，沉淀速率愈大合金中溶质与溶剂原子性能差别愈大，沉淀速率愈大在相同温度下时效，合金的熔点愈低，沉淀速率愈快在相同温度下时效，合金的熔点愈低，沉淀速率愈快注意：微合金化的作用注意：微合金化的作用Mn、Cr、Zr La、Ce、RE Ag、Sc Nb、V、Ti3、热处理制度、热处理制度固溶处理固溶处理温度、时间、淬火冷速、转移时间温度、时间、淬火冷速、转移时间时效时

14、效温度、时间温度、时间新的热处理制度：强化固溶、分级固溶新的热处理制度：强化固溶、分级固溶 分级时效、形变时效、回归再时效分级时效、形变时效、回归再时效回归：回归：定义：时效型合金在时效强化后，于平衡相或过渡相的固溶度曲定义：时效型合金在时效强化后，于平衡相或过渡相的固溶度曲线以下某一温度加热，时效硬化现象得到消除，硬度基本上回放到线以下某一温度加热，时效硬化现象得到消除，硬度基本上回放到固溶状态，这种现象称为固溶状态，这种现象称为。实质：实质：GP区、过渡相的溶解区、过渡相的溶解条件：高温短时条件：高温短时应用：应用：a、RRA处理处理 b、为了避免淬火变形和开裂，而不宜重新进行固溶处理、为

15、了避免淬火变形和开裂，而不宜重新进行固溶处理 c、当工件需要恢复塑性以便于冷加工、当工件需要恢复塑性以便于冷加工五、五、Fe-C合金中的沉淀自学）合金中的沉淀自学）淬火钢的回火淬火钢的回火低碳钢的形变时效低碳钢的形变时效相间沉淀相间沉淀G”0 凹曲线凹曲线G”0 凸曲线凸曲线2 调幅分解调幅分解Spinodal Decomposition）1 1、调幅分解与自由能曲线的关系、调幅分解与自由能曲线的关系一、现象一、现象特征点特征点极点极点(G= 0)(G= 0) 拐点拐点(G” = 0)(G” = 0)特征线特征线相界线相界线 （固溶度线）（固溶度线） 拐点线拐点线 （亚稳界线、化学自发分解线）

16、（亚稳界线、化学自发分解线）2、定义：过饱和固溶体在一定温度下分解成结构相同、成分不同的两、定义：过饱和固溶体在一定温度下分解成结构相同、成分不同的两个相的过程。个相的过程。3、特点、特点自发分解过程自发分解过程通过上坡扩散实现成分变化通过上坡扩散实现成分变化不经历形核阶段不经历形核阶段不存在明显的相界面不存在明显的相界面分解速度快分解速度快Cu-Ni-Cr合金，合金，950缓冷缓冷4、分解机制、分解机制按扩散按扩散偏聚机制进行的无需成偏聚机制进行的无需成核，而由成分起伏直接长大形成核，而由成分起伏直接长大形成新相的固态相变。新相的固态相变。5、调幅分解与成核长大型脱溶的区别、调幅分解与成核长

17、大型脱溶的区别成核特点：无核、无热力学势垒成核特点：无核、无热力学势垒 有核、有热力学势垒有核、有热力学势垒界面特点：广泛、不明晰、共格界面界面特点：广泛、不明晰、共格界面 明晰、共格半共格非共格明晰、共格半共格非共格成分变化：连续过渡成分变化：连续过渡 不连续突变新相保持平衡浓度）不连续突变新相保持平衡浓度）扩散方式：下坡扩散扩散方式：下坡扩散 上坡扩散上坡扩散转变速率：慢转变速率：慢 快快相变产物：尺寸小、组织均匀细密、分解规则相变产物：尺寸小、组织均匀细密、分解规则 尺寸大、组织均匀性较差、常呈球状尺寸大、组织均匀性较差、常呈球状二、调幅分解的热力学二、调幅分解的热力学1 1、CahnC

18、ahn连续性模型基本特点假设）连续性模型基本特点假设） 溶质原子的涨落成分起伏呈余弦或正弦分布溶质原子的涨落成分起伏呈余弦或正弦分布xACC2cos0溶质原子聚集区与母相没有清晰界面溶质原子聚集区与母相没有清晰界面由连续涨落产生浓度梯度由连续涨落产生浓度梯度 的变化的变化xC2 2、非均匀固溶体的自由能立方晶体、各向同性介质）、非均匀固溶体的自由能立方晶体、各向同性介质）dVckcgGV2)()(dVckcccgcccgcgV2202200)(.)(21)()(dVckcccgdVcccgGVV2202200)()(21)() 1.().8(4122222kcgAVG3 3、讨论、讨论 只有当

19、只有当 时时, , G0 G0 ，固溶体对这种成分，固溶体对这种成分涨落是不稳定的，会自发地分解。涨落是不稳定的，会自发地分解。082222kcg 临界波长临界波长c2/12)/8(gkc 当当c时成分涨落会不断加强时成分涨落会不断加强c当当时成分涨落会不断衰减并消失时成分涨落会不断衰减并消失0G082222kcg即 未考虑应变能，修正未考虑应变能，修正应变能应变能固溶体中溶质和溶剂原子半径差所引起的点阵畸变。固溶体中溶质和溶剂原子半径差所引起的点阵畸变。成分波动时点阵常数也作相应的变化，为了保持微成分波动时点阵常数也作相应的变化，为了保持微区共格的结果，就产生了共格应变，导致应变能。区共格的

20、结果，就产生了共格应变，导致应变能。因而因而1 1式改写成：式改写成：2841222222EkcgAVG（各向同性）1EE浓度梯度影响原子间的化学键，使化学位升高，这部分额外的浓度梯度影响原子间的化学键，使化学位升高，这部分额外的以量叫梯度能。以量叫梯度能。4 4、应变能的影响会使固溶体亚稳界线移向低温、应变能的影响会使固溶体亚稳界线移向低温因而，只要因而，只要Ekcg2222228时，自发分解才会发生时，自发分解才会发生区域：单相固溶体区域：单相固溶体是稳定的是稳定的 （均匀稳定的（均匀稳定的 单相区）单相区）区域：仅非共格相能成核区域：仅非共格相能成核 （非共格相成核）（非共格相成核）区域

21、：共格相能成核区域：共格相能成核 （共格相成核）（共格相成核）区域：调幅分解区域：调幅分解 （不稳定的（不稳定的 相区）相区） R() R()随随的变化的变化（在共格拐点以下）（在共格拐点以下）5 5、CahnCahn模型的优缺点模型的优缺点优点：优点：说明了调幅分解说明了调幅分解自发性自发性 G0各相异性各相异性分解过程分解过程推广至三元系，还可推广至三元系，还可处理分解后期和粒子处理分解后期和粒子开始粗化的情况开始粗化的情况Cahn的处理是一种表象处理，未考虑具体原子相互作用情况，用的处理是一种表象处理，未考虑具体原子相互作用情况，用热力学规律导出了正确结论。热力学规律导出了正确结论。缺点

22、：缺点：不能说明波长很短一个原子间距）不能说明波长很短一个原子间距） 的情况的情况对对k k的物理意义也未说明清楚的物理意义也未说明清楚随后又发展了随后又发展了它们是连续模型的补充和发展它们是连续模型的补充和发展离散模型离散模型MEDIMEDI模型模型三、调幅分解的动力学方程三、调幅分解的动力学方程大家知道：扩散流与化学势梯度成正比，即：大家知道：扩散流与化学势梯度成正比，即：cgMMJg(c(r)是是c(r)的泛函，其微分变分求导，应用的泛函，其微分变分求导，应用Eular公式求公式求变分导数，便可推出扩散方程变分导数，便可推出扩散方程外线性项cMkccgMJ3222xJtc方程的解：方程的解：xecctR2cos)(0其中其中)28(4)(2222222EkcgMR(40)xcc2cos0 0R成分波动不随时间而变，不发生调成分波动不随时间而变，不发生调幅分解幅分解偏聚原子集团才能随时间长大，自偏聚原子集团才能随时间长大，自发分解才发生发分解才发生 0R讨论：讨论： 0R令c令0)(ddRmc偏聚原子团间距小，梯度能太大，分解不能发生偏聚原子团间距小，梯度能太大，分解不能发生c分解有可能发生分解有可能发生mc梯度能成为控制分解的主要因素梯度能成为控制分解的主要因素m共格应变能增大，使分解阻力增大，也不