定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第六章

1、 第六章6-1 (1) 在硫酸磷酸介质中，用 c(K2Cr2O7)=0.1mol×L-1 K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=0.1mol×L-1FeSO4溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。 A,邻二氮菲亚铁（jq¢=1.06V） B, 二苯胺磺酸钠（jq¢=0.84V）C, 二苯胺（jq¢=0.76V） D, 亚甲基蓝（jq¢=0.36V）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化还原指示剂，jq¢=0.86V，电极反应为Ox+2e-=Red，则其理论变色范围为伏。

2、(2) 在0.5mol×L-1H2SO4介质中，jq¢(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jq¢(I2/2I-)=0.55V。则反应2Fe2+2I-=2Fe3+I2的条件平衡常数为2.5´104。 (3) 已知在c(H2SO4)=4mol×L-1H2SO4溶液中，jq¢(VO2+/VO2+)=1.30V。若VO2+=0.01 mol×L-1，VO2+=0.02 mol×L-1，则j (VO2+/VO2+)=1.28伏。 电极反应：VO2+e+2H+= VO2+H2O (4) K2Cr2O7 , 置换滴定， 加快反应

3、速率、I2生I3- 以增大其在水中的溶解度并防I2的挥发， 淀粉 63 解： 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 6-12解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(S2O32-)=6n(Cr2O72-)6-13解： m(K2Cr2O7)=c (K2Cr2O7)V (K2Cr2O7)M(K2Cr2O7) =0.03333mol×L-1´0.2500L´294.2g×mol-1=2.451g Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe

4、3+7H2O n(Fe2+)=6n(Cr2O72-) V(Fe2+)=6-14解： Ca2+C2O42-=CaC2O4i CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+ 2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O n(Ca)=n(H2C2O4)=n(KMnO4)6-15解： 解法I： Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- n(KI)=6n(Cr2O72-) n(Cr2O72-)= n(S2O32-) 解法II： 根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行

5、计算： 测定过程中Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O反应中K2Cr2O7作为氧化剂得到电子，KI作为还原剂失去电子；加热除去I2时，没发生电子转移；在再加过量KI（和 过量K2Cr2O7作用 ），析出的I2用Na2S2O3滴定过程中I-经反应后又恢复为I-，故未参与电子转移，而这步反应(I2+2S2O32-=2I-+S4O62 )中Na2S2O3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得：n(K2Cr2O7得e-)=n(KI失e-)+n(Na2S2O3失e-)6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2

6、S2O3)6-16解： As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2O HAsO2+I2+H2O=HAsO42-+2I-+4H+ (pH=8-9) n(I2)=2n(As2O3) 6-17解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4)n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)6-18解： MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4) 6-19解： 测定过程中所涉及的反应式：1，PbO+2H+=Pb2+H2O2，PbO2+ H2C2O4+2H+= Pb2+ 2CO2+2H2O

7、3，Pb2+ C2O42- NH3×H2O PbC2O4$4，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O5，PbC2O4$+2H+= Pb2+ H2C2O46，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O由反应式4： n(H2C2O4)=n(KMnO4)由反应式2：n(PbO2)=n(H2C2O4)分析题意：加入的草酸分作三部分，（1）用于将PbO2还原为Pb2+，（2）用于沉 淀所有的Pb2+为PbC2O4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在滤液中被KMnO4滴定。故（2）中消耗草酸物质的量即n(PbO2+ PbO)为PbC2O4 沉淀溶解后用KMnO4滴定所消耗的KMnO4的物质的量： n(PbO2+ PbO)=n(KMnO4)=´0.04000mol×L-1´0.03000L=0.003000mol（3）剩余的草酸的物质的量： n(H2C2O4)= n(KMnO4)= ´0.04000mol×L-1´0.01000L=0.001000mol故n(PbO2)= n(H2C2O4总)- n(PbO2+ PbO)- n(H2C2O4剩余) =0.2500mol