【志鸿优化设计】2014届高考化学一轮复习有机化学基础第4讲烃的衍生物练习苏教版选修5

1、1第4讲烃的衍生物考纲点击1了解卤代烃、醇、酚、醛，羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相 互联系。了解它们的主要性质及应用。2了解有机反应的主要类型(如加成反应、取代反应、消去反应等3结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，了解有机化合物的安全使用。、卤代烃1溴乙烷(1)分子结构和物理性质溴乙烷分子式为 _ ，结构式为 _，结构简式为 _或GfBr。纯净的溴乙烷是无色液体，沸点为38.4C,密度比水大。(2)化学性质1水解反应(与NaOH的水溶液)方程式：_2消去反应(与NaOH的醇溶液)方程式：_ 2卤代烃_叫卤代烃。(1)结构特点卤素原子是卤代烃的官能团。由于氟、氯

2、、溴、碘的非金属性比碳强，所以C-X之间的共用电子对偏向 _ ,形成一个极性较强的共价键，卤素原子易被其他原子或原子团所取代。(2)物理性质1溶解性： _ 水，易溶于大多数有机溶剂。2状态、密度：CHCI常温下为 _体；GHsBr、CHCI2、CHC3、CCb常温下为_体，且密度_(填“”或“V”)1 gcm一33递变：卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。氯代烃的沸点随烃基增大呈现 _的趋势；氯代烃的密度随烃基增大呈现 _的趋势。(3)化学性质分子中C-X键易断裂、易发生水解反应和消去反应。即时训练1要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是()。A.加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现

3、B.滴入AgNO溶液，再加入稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成C.加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO溶液，观察有无 浅黄色沉淀生成D.加入NaOH溶液共热，然后加 入AgNO溶液，观察有无浅黄色沉淀生成二、醇的性质与应用1.乙醇的组成和物理性质乙醇的分子式为CzHsO,结构简式为 _ 或_，其官能团为一OH名称为_。乙醇是无色、透明、有特殊香味的液体， 密度比水_ ,易挥发，能跟水以 _ 互溶,能溶解多种无机物和有机物。22.乙醇的化学性质结合乙醇的关系图，完成有关反应。3CH2=CH(1)与金属钠反应： _(2)与氢卤酸发生取代反应(如HBr):与 浓 硫 酸 发

4、生 消 去 反燃烧反应：_ 。(5)催化氧化反应： _ 。(工业制乙醛)3乙醇的用途乙醇除了用作燃料和造酒原料外，还是重要的溶剂、试剂和化工原料，_的乙醇溶液可用来杀菌、消毒。工业酒精含有对人体有害的 _ ,因此禁止用工业酒精配制饮用酒和调味用的料酒。4.乙醇的工业制法发酵法：淀粉T葡萄糖TC2H5OH乙烯水化法：_ 。5.醇类及其通性(1)_醇的定义：_。醇的分类：1根据_ 可分为一元醇、二元醇等。2根据_ 可分为脂肪醇和芳香醇。3根据_ 可分为饱和醇和不饱和醇。(3)饱和一元醇的通式为(4)化学性质：饱和一元醇的化学性质与乙醇相似。能跟活泼金属反应；能跟氢卤酸反应；能发生氧化反应；能发生脱

5、水反应。6.几种重要的醇(1)甲醇：最初是由木材干馏得到的，因此又称为 _ ，有酒精味，但有 _。人饮用10mL，就能使眼睛失明，再多则能致死。(2)丙三醇俗称 _ ，有护肤作用，是利用它具有 _。(3)乙二醇：无色、黏稠、有甜味的液体，它的水溶液凝固点很低，可作为内燃机的CH3()H CH2- -OHCH2 OHC-OHH- -OH1CH；OHC3H5BrCjHONaACTQH浓硫酸 co. +H2OCUOi*- CH.CHQ4甲醇乙二醇丙三醇即时训练2某醇RCHCHOH分子中化学键如下所示， 则下列说法错误的是()。5R C-C ()HI丨H HA.发生催化氧化反应时，被破坏的键 是和B.

6、发生消去反应时，被破坏的键是和C.发生酯化反应时，被破坏的键是D.与HX发生取代反应时，被破坏的键是E.该醇燃烧时，破坏的键是三、酚的性质和应用1酚的概念_ 称为酚。2.苯酚的分子式苯酚的分子式为_，结构简式为_或_ 。3.苯酚的物理性质(1)_纯净的苯酚是 _晶体，有_ 气味，易被空气氧化呈_ 。苯酚常温下在水中的溶解度 _，高于_时与水 , _ 溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用_ 洗涤。4苯酚的化学性质苯酚的弱酸性苯酚俗称 _，其在水溶液中的电离方程式为 _。1与Na反应：_。2苯酚浊液中加NaOH溶液变_ ,方程式为_，再通入CO溶液又变浑浊，

7、方程式为, 证 明酸 性向苯酚溶液中滴加足量浓溴水，现象：_，化学方程式：苯酚溶液中滴入几滴FeCb溶液，溶液呈 _ ，本反应用于加成反应(5)氧化反应可以燃烧；能被酸性高锰酸钾溶液等氧化；空气中易被氧化。5.苯酚的用途重要的化工原料，制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。OXa+NaHCO说明结合常用于_(3)显色反应_ ?的检验。，苯酚(2)取代反应使石蕊溶液变色。OH6即时训练3随着我国房地产业的火热， 装修市场也迎来巨大商机。 立邦、多乐士等品牌H(f丿漆是装修住房常用的材料，其中漆酚()是我国特产漆的主要成7分。漆酚不应具有的化学性质是()。A.可以跟FeCb溶液发生显色反应B.可以使酸

8、性高锰酸钾溶液褪色C.可以跟NQCO溶液反应放出CQD.可以跟溴水发生取代反应和加成反应特别提示：由于苯酚分子中苯环和羟基的相互影响，使得羟基的活性增强，在水溶液中能电离出 屮而表现弱酸性(不能使酸碱指示剂变色)，因此称为石炭酸，苯酚的酸性非常弱， 比碳酸的酸性还弱；苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；同时苯环上的氢原子的活性也增强，比苯更易发生取代反应， 比如与浓溴水发生反应生成三溴苯酚白色沉淀、与硝酸反应生成三硝基苯酚，此外苯酚遇到FeCh溶液显紫色。四、醛的性质和应用1.醛是由_与_相连而构成的化合物， 简写为_ , _最简单的醛。饱和一元醛的通式为_。2.醛的性质随着相对分子质量的增大

9、，醛的熔、沸点逐渐升高。化学通性主要为强_ ，可与弱氧化剂银氨溶液、新制CU(QH)2悬浊液反应生成羧酸，其氧化性一般仅限于与氢加成生成醇。 醛基比较活泼，也能发生加成和缩聚反应。3.乙醛的结构、性质结构：分子式 _ ，结构简式 _ ，官能团为醛基(一CHQ)(2)物理性质：乙醛是一种无色、有刺激性气味的液体，密度比水小，易挥发，易燃烧， 易溶于水及乙醇、乙醚、氯仿等溶剂。(3)化学性质加成反应：醛基可与H2、HCN等加成，但不与Br2加成。NiCHCHQF H2CHCHQH氧化反应a.燃烧：2CHCHQ5C2点燃b.催化氧化：2CHCHQFQ催化剂c.被弱氧化剂氧化:水浴加执CHCHQH 2

10、Ag(NH3)2QHCHCHQH 2Cu(QH)2+NaoH水浴加热PbCL、CuCl2CH=CH+ Q加压、C热2CHCHQ4.甲醛结构式：，分子中相当于含2个醛基，并且这四个原子在冋一平面上。2CHCHQH QC或Ag2CHCHQF2H2Q(2)甲醛为无色、有刺激性气味的气体，易溶于水，它的水溶液具有杀菌、防腐性能。35% 40%勺甲醛水溶液俗称福尔马林。_(银镜反应)C12QJ+CHCQQNH3HZQ(4)工业制法1乙炔水化法:2乙烯氧化法:3乙醇氧化法:CHCH- H2QQ8(3)化学性质具有醛类通性：氧化性和还原性。具有一定的特性：1 mol HCHQ可与4 mol Ag(NH 3)

11、2OH反应，生成4 mol Ag。即时训练4某醛的结构简式为:(CH3)2C=CHCCHCHQ(1)_检验分子中醛基的方法是_ ， 化学方程式为_9检验分子中碳碳双键的方法是_,反应的化学方程式为 实验操作中，哪一个官能团应先检验? 答五、羧酸的性质和应用1乙酸的分子组成和物理性质(II乙酸是食醋的主要成分，所以乙酸俗称醋酸，其结构简式为CHCOO戢二丄一；.所含官能团名称为_。乙酸是一种具有强烈 _气味的_ 色液体，沸点是117.9C,熔点是16.6C,易溶于水和乙醇，无水乙酸又称 _。2乙酸的化学性质(1)弱酸性(断CH键)，具有酸的通性，可以使紫色石蕊溶液变红，其电离方程式为与NCO反应

12、的化学方程式为 _ 。与NaHCC反应的离子方程式为 _ 。与新制的CU(OH)2悬浊液反应生成蓝色溶液的化学方程式为_与活泼金属反应产生H2O(2)酯化反应()1. 浓硫酸CH5COH . 1酸(羧酸或无机含氧酸)跟醇作用，生成酯和水的反应，叫做酯化反应。2酯化反应的历程是：羧酸分子中羧基上的羟基跟醇分子中羟基上的氢原子结合生成 水，其余部分相互结合成酯。3研究有机反应的历程通常采用示踪原子法。4酯化反应属于取代反应的范畴。3.羧酸(1)饱和一元羧酸的通式为 _O(2)重要的羧酸有(写结构简式)_等。(3)高级脂肪酸，一般酸性较弱，如：硬脂酸(C17H5COOH、软脂酸(C15H1COOH、

13、油酸(C17H33COOH、亚油酸(C17H31COOH等O4酯酯广泛存在于自然界中，相对分子质量较小的酯具有芳香气味，酯类都难溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂，密度一般比水小。酯可用作溶剂，并用于制备食品工业的香味添 加剂。在有酸或碱存在的条件下，酯能发生水解反应，生成相应的醇和酸。)r IIRCOH - R OH()IIRCOR -NaOH - RCOONa -ROH酸性条件下酯的 水解不完全，碱性条件下酯的水解趋于完全。5.缩聚反应IICllsc()CH, HJ)()R(痕 一H-HJHI10(1)有机化合物分子间脱去小分子获得高分子化合物的反应称为缩聚反应。 聚对苯二甲酸乙二酯的合成

14、直丄EXiNCJUl. N ATLFU一、卤代烃1溴乙烷的化学性质反应类型反应条件反应方程式(1)水解反应(取代反应)NaOH的水溶液，加热CHCHBr+NaOHCHCHOH NaBr(2)消去反应NaOH的醇溶液，加热CHCHBr+NaOHCH=CHf+NaBr+HbO溴乙烷的水解反应、消去反应与溴乙烷结构的关系H HI IIHCCHb-f-a由溴乙烷的分子结构：决定了溴乙烷在不同条件下断裂不同的化学键而表现出不同的化学性质。a处断键发生取代反应(水解)；a、b处同时断键，发生消去反应。2卤代烃的化学性质(1)与溴乙烷相似，一卤代烃能在NaOH水溶液中加热发生水解反应，生成相应的醇。(2)大

15、多数一卤代烃也与溴乙烷相似， 能在NaOH醇溶液中加热发生消去反应， 生成相应 的烯烃。但不是所有的卤代 烃都能发生消去反应，例如CH3I、(CH)3CCHCI，它们的结构特 点是连接卤原子的碳原子没有相邻碳原子或相邻的碳原子上没有氢原子。【例1】根据下面的反应路线及所给信息填空。+ nHOCHaCHOH即时训练5酸奶中含有乳酸，其结构简式为:CHsCllCOOHIOil(1)_孚L酸跟足量金属钠反应的化学方程式为： _O孚L酸跟少量碳酸钠溶液反应的化学方程式为(3)孚L酸在浓硫酸存在下，3分子相互反应，生成物为链状，其结构简式可表示为(4)孚L酸在浓硫酸存在下,2分子相互反应，生成物为环状，

16、其结O构简式可表示为11 (1) A的结构简式是 _，名称是_(2)的反应类型是_，的反应类型是_。反 应 的 化 学方法归纳卤原子的检验方法(1)实 验原理：R- X+NaOH ROH+ NaX、HNO+NaOH=NaNH20、AgNO+NaX=AgXj+NaNQ右卤化银沉淀的颜色为白色，则卤原子为氯；右卤化银沉淀的颜色为 浅黄色，则卤原子为溴；若卤化银沉淀的颜色为黄色，则卤原子为碘。(2)实验步骤：取少量卤代烃；加入NaOH溶液；加热煮沸；冷却；加入稀硝酸酸化；加入AgNO溶液。(3)实验说明：加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解难易程 度不同；加入稀硝酸酸化，一是为了中

17、和过量的 生影响，二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。二、醇的氧化反应和消去反应1.醇的氧化机理及规律(1)与羟基(一OH)相连碳原子上有两个氢原子的醇Cu2RCHO出Q2RCHO 2H2O(2)与羟基(一OH)相连碳原子上有一个氢原子的醇 酮。k()Cu2RCHOH +()22RCR +2出()/(3)与羟基(一OH)相连碳原子上没有氢原子的醇不能被催化氧化。CH3CH3CFh不能形成 一C一键，不能被氧化成醛或酮。2醇的消去反应机理及消去规律(1)反应机理R一CH一CH2浓硫性R一CH= CH2+H2O丄L170 Crtri；HOH；i_i脱去的水分子是由羟基与羟基所在的碳原子的邻位碳原子上

18、的氢原子结合而成，碳碳间形成不饱和键。Cl(一氯环已烷)Bn的CCL溶液- BNaOH防止NaOH与AgNO反应对实验产(OH在碳链末端的醇)被氧化成醛。(OH在碳链中间的醇)，被氧化生成12（2）消去反应发生的条件和规律醇分子中，连有羟基（一0H）的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上还必须有 氢原子时，才可发生消去反应而形成不饱和键。表示为：cCH OH含有一个碳原子的醇，以及与羟基相连碳原子的相邻碳原子上没有氢原子的醇不能发生C比消去反应。 口。【例2】下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是（ ）。CH3C比c比OH X JS*L i AI%1C O

19、ArcQLTf3A C1分离苯和苯酚的混合物，通常采用的方法是（）。A.振荡混合物，用分液漏斗分离B.加入NaOH溶液后振荡，用分液漏斗分离；取下层液体通入C.加水振荡后用分液漏斗分离D.加稀盐酸振荡后，用分液漏斗分离2.冬青油结构为-：,它在一定条件下可能发生的反应有（）。1加成反应水解反应消去反应 取代反应 与NaCO反应生成CO加CH.4-CH.OH、AA.HSCCHCIIOil/B.CH.ClbOHCO,待分层后分液CHOH13聚反应A.B.C.D.3.2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇经过下列哪几步反应（）。A.加成T消去T取代B.消去T加成T水解C.取代T消去T加成D.消去T加成T消去

20、4.一定质量的某有机物和足量钠反应，可得VaL气体，等质量的该有机物如果与足量小苏打反应，同温同压得到V L气体，若V，则有机物可能是()A. H0C2C00HB. HO- CHCHCHOC. HOOCOOHD. CHCOOH八()H口)(HC H2()H5.今有化合物甲：、乙：、/、丙：(1)请写出丙中含氧官能团的名称 _。(2)请判断上述哪些化合物互为同分异构体 _。(3)请分别写出鉴别甲、乙、丙三种化合物的方法(指明所选试剂及主要现象即可)。鉴别甲的方法：_鉴别乙的方法：_鉴别丙的方法O(4)按酸性由强到弱顺序排列甲、_ 乙丙:14基础梳理整合一、1.(CzfBr|; !| 1 1Ch3

21、CHBr-NaOH(2)C2HsBr+H2OC2H5O出HBr2CHCHBr+NaOH-醇醇CH=CHf+NaBr+H2O2.烃中的氢原子被卤素原子取代的生成物(1)卤素原子(2)不溶于2气液 3升高减小即时训练1C解析：检验卤代烃中卤素时，先让卤代烃发生水解或消去反应，再用稀硝酸中和过 量的碱，并使溶液呈酸性，然后用AgNO溶液检验。二、1.CHCHOH GH5OH羟基小任意比木2.(1)2C 2H5OH+2Na2C2HsONa+ Hd(2)C 2HsOH+HBr-CzHsBr+fO浓硫酸占燃(3)CH 3CHOHgCH=CHf+HO (4)C 2H5OH+3Q2CO+3H2O (5)2CH

22、sCHOH+催化剂CH=CH+ HO加热3压CHCHOH(1)醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基化合物(2)羟基的数目与羟基连接的烃基种类烃基的饱和性(3)CnH2n+2O和GHn+1OH(n1)6.(1)木醇毒甘油吸湿性抗冻剂即时训练2C解析：酯化反应中，醇去羟基中的氢即断键，故C项错。三、1.羟基与苯环直接相连的化合物参考答案2CHCHOF2H2O3.75%甲醇4.5.15+H2O3.(1)无色特殊粉红色 不大65C混溶易 酒精澄清16OHTBr/BrJ+3HBr苯酚的定性检验和定量测定(3)紫色苯酚(4)3H 2即时训练3C解析：酚的酸性比碳酸弱，不能与N&CQ反应

23、产生CQ,故C错。四、1.烃基 醛基RCHO甲醛OH2nO(n1)2还原性3.(1)C2HO CHCHOa.4CO+4HzO b.2CHCOOH c.CHCOONH+3NH+2AgJ+H2O(4)CH3CHO4.(1)I即时训练4答案：(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成， 可证明分子中存在醛基(其他答案合 理也可)(CH)2C=CHCCHCHO_ 2Ag(NH0 20H水浴加热2AgJ+3NH+(CH) 2C=CHCCHCOON4+H2O(其他答案合理也可)(2)在加银氨溶液氧化一CHO后，调节pH至中性再加入溴水，看是否褪色(CHs) 2C=CHCCHCOO+BQ(CH3)2CBrCH

24、BrCHCHCOOH(3)由于溴水也能氧化醛基，所以必须先用银氨溶液氧化醛基，又因为氧化后溶液为碱 性，溴水能与碱反应，应先加酸酸化后再检验双键解析：醛基比碳碳双键更易被氧化，能被KMnO溴水等氧化，因此，同时含有醛基和碳碳双键的物质要检验碳碳双键需先用银氨溶液或新制氢氧化铜将醛基氧化，再用溴水或酸性KMnO溶液来检验。五、1羧基刺激性无冰醋酸2.(1)CH3COOH= CHCOO+H+2CHCOO+NaCQ2CHCOON+COf +H2O CHCOO+HCOCH3COO+CQf +H2O 2CHCOO+Cu(OH)2(CH3COO)Cu+2HO3.(1)C nH2n+1COOHn0) +H42CHsCHCOOH2