第五章配位滴定法习题答案

1、第五章 配位滴定法习题答案1计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数Y(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1，则Y4-为多少？解：（1）EDTA的：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.9：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59pH=5.0时：=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45（2）Y4- =7.1×10-9（mol·L-1）2. pH=5.0时，锌和EDTA配合物的条件

2、稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 5.0时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？解: 查表5-2: 当pH = 5.0时，lgY(H) = 6.45，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2 mol·L-1，lgK= lgK稳lgY(H) =16.506.45 = 10.058，可以准确滴定。3. 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH= 6.0时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。

3、如不能滴定，求其允许的最小pH。解：（1）查表5-2: 当pH = 6.0时，lgY(H) = 4.65，lgK= lgK稳lgY(H) = 8.694.65 = 4.04，lgK8， 不能准确滴定（2）lgY(H) = lgK稳8 = 0.69，查表5-2或114页林邦曲线得pH 9.6。4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。解：（1）Fe3+：lgY(H) = lgK稳8 =25.18 = 17.1，查表5-2或114页林邦曲线得pH 1.2（2）Fe2+：lgY(H) = lgK稳8 =14.338 = 6.33，查表5

4、-2或114页林邦曲线得pH 5.15计算用0.0200 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。解：（1）lgY(H) = lgcK稳6 = lg(0.0200 ×1018.80)6 =11.1，查表5-2得pH2.8（2）OH- =1.1×10-9， pOH=8.96 pH = 5.04， pH范围：2.85.06称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫

5、升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。解：（1）（2）T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10-3 = 0.01008×81.39 ×10-3 = 0.0008204(g·mL-1)T Fe2O3/EDTA =c(EDTA) ×M Fe2O3 ×10-3 = ×0.01008 ×159.69 ×10-3 = 0.0008048 (g·mL-1) 7用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.0

6、0mL，在pH=56时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。解：8称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。答：25.00mL溶液中Al2O3的质量为m =1.

7、505×(10.00-0.6812×12.20)=2.542mg，9用0.01060 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算：（1）水的总硬度（以CaCO3 mg·L-1表示）（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mg·L-1和MgCO3 mg·L-1表示）解：（1）（2）10分析含铜、

8、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。解：（1）（2）（3）11称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 mo

9、l·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH= 4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。解：（1）（2）12分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样1.936g，溶于HNO3溶液后，用容量瓶配成100.0mL试液。吸取该试液25.00mL，调至pH为1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479 mol·L-1 EDTA溶液滴定，消耗25.67mL，然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH

10、=5.0，继续用上述EDTA滴定，又消耗EDTA24.76mL。加入邻二氮菲，置换出EDTA配合物中的Cd2+，然后用0.02174mol·L-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算合金中铅、铋和镉的质量分数。解：（1）（2）（3）×100%13称取含锌、铝的试样0.1200g，溶解后调至pH为3.5，加入50.00mL0.02500mol·L-1 EDTA溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时pH为5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol·L-1标准锌溶液滴定至红色，用去5.08mL。加足量NH4F，煮沸，再用上述锌标准溶液滴定，用去20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。解：14称取苯巴比妥钠（C12H11N2O3Na，摩尔质量为254.2g·mol-1）试样0.2014g，溶于稀碱溶液中并加热（60）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入250mL容量瓶中，加入0.03000mol·L-1 Hg(ClO4)2标准溶液25.00mL，稀释至刻度，放置待下述反应发生：2C12H11N2O3 + Hg2+ = Hg(C12H11N2O3)2, 过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。吸取25.00mL滤液，加入10mL0.01mol·L-1MgY溶液，