有机化学_第14章糖类化合物

1、第十四章第十四章 糖类化合物糖类化合物湖南中医药大学药学院湖南中医药大学药学院 有机药化教研室有机药化教研室n 糖类化合物（碳水化合物）如：糖、淀粉糖类化合物（碳水化合物）如：糖、淀粉 、纤维素、纤维素等，都是天然有机化合物，它们对维持动、植物的生等，都是天然有机化合物，它们对维持动、植物的生命起着重要的作用。命起着重要的作用。n三种元素三种元素中中 H:OH:O = = 2:12:1，相当于水的相当于水的 H:OH:O比比。 碳水化合物因此而得名，并赋予下面通式：碳水化合物因此而得名，并赋予下面通式：Cn(H2O)mn人类不能人类不能自身合成碳水化合物自身合成碳水化合物n植物的骄傲植物的骄傲

2、通过光合作用产生糖通过光合作用产生糖。6 CO2 + 6 H2O +太阳能光合作用C6H12O6 + O2 碳水化合物的元素组成碳水化合物的元素组成C、H、O第十四章第十四章 糖类化合物糖类化合物事实上，碳水化合物并不是以事实上，碳水化合物并不是以C C和和H H2 2O O的形式存在的的形式存在的。如：如： 鼠李糖鼠李糖C C6 6H H1212O O5 5，其结构与性质均与碳水化其结构与性质均与碳水化合物相同，但却不符合上面的通式。合物相同，但却不符合上面的通式。 HCHO = CHHCHO = CH2 2O O； CH CH3 3COOH = CCOOH = C2 2(H(H2 2O)O

3、)2 2 甲甲 醛醛 醋醋 酸酸 符合上面的通式，但它们不属于糖。符合上面的通式，但它们不属于糖。 可见沿用至今的可见沿用至今的“碳水化合物碳水化合物”这一名称已失去这一名称已失去了原来的涵义。了原来的涵义。第一节第一节 糖的定义和分类糖的定义和分类 糖的定义糖的定义从结构上看，糖类化合物从结构上看，糖类化合物系指多羟基醛或多羟基酮以及水解后系指多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。合物。 糖类化合物可分为三类：糖类化合物可分为三类： 单糖单糖：不能再水解的糖，本身为多羟基醛酮。如葡萄不能再水解的糖，本身为多羟基醛酮。如葡萄 糖、果糖

4、等。糖、果糖等。 单糖多为结晶固体，能溶于水，绝大多数单糖单糖多为结晶固体，能溶于水，绝大多数单糖 有甜味。有甜味。低聚糖：低聚糖：能水解生成为能水解生成为2 21010个单糖的碳水化合物。个单糖的碳水化合物。 如麦芽糖、蔗糖等是二糖。如麦芽糖、蔗糖等是二糖。 低聚糖仍有甜味，能形成晶体，可溶于水。低聚糖仍有甜味，能形成晶体，可溶于水。多糖：多糖：能水解生成能水解生成1010个以上单糖的碳水化合物。个以上单糖的碳水化合物。 如淀粉、纤维素等都是多糖。如淀粉、纤维素等都是多糖。 多糖没有甜味，不能形成晶体（为无定形固多糖没有甜味，不能形成晶体（为无定形固 体），难溶于水。体），难溶于水。 第二节

5、第二节 单糖单糖1 1、根据分子中所含碳的个数，单糖可分为己糖、戊糖等。、根据分子中所含碳的个数，单糖可分为己糖、戊糖等。2 2、分子中含醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。、分子中含醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。例：例： CHOCHOHCHOHCHOHCHOHCH2OH12345654321CHOHCHOHCHOHCHOCH2OHCH2OHCHOCHOH123654321CH2OHCHOHCHOHCHOHCH2OHC=O己醛糖己酮糖戊醛糖丙醛糖4个 C*16个对映异构3个 C*8个对映异构8个对映异构3个 C*2个对映异构葡萄糖：葡萄糖：CH2OHHOHOHHHHOHOHCHO

6、CH2OHCHO或或(2(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛五羟基己醛 或或 D-(+)-D-(+)-葡萄糖葡萄糖一、单糖的结构：一、单糖的结构：（一）、开链式结构和构型（一）、开链式结构和构型开链式结构即为开链式结构即为Fischer式式方法：方法：碳链垂直放置，氧化态高的（羰基）在上端碳链垂直放置，氧化态高的（羰基）在上端 葡萄糖葡萄糖是己醛糖，是己醛糖，有四个手性碳原子，因此，它有有四个手性碳原子，因此，它有2 24 4=16=16个个对映异构体。对映异构体。相对构型的确定相对构型的确定 糖的相对构型糖的相对构型( (D

7、D型和型和L L型型) )是以是以D-(+)D-(+)甘油醛和甘油醛和L-(-)L-(-)甘油醛作为甘油醛作为标准，即在费歇尔投影式中标准，即在费歇尔投影式中编号最大的手性碳原子编号最大的手性碳原子上上OHOH在右边在右边为为D D型，型，OHOH在左边为在左边为L L型。葡萄糖的型。葡萄糖的1616个异构体有个异构体有8 8个个D D型的己醛糖和型的己醛糖和8 8个个L L型型己醛糖己醛糖。 十六个异构体中只有十六个异构体中只有3 3个是自然界存在的，它们是个是自然界存在的，它们是D-D-（+ +）- -葡萄糖葡萄糖D-D-（+ +）- -半乳糖半乳糖D-D-（+ +）- -甘露糖甘露糖天然

8、的单糖一般都是天然的单糖一般都是D-D-型型。 C=OCH2OHHOHOHHHHOCH2OHC=OCH2OHCH2OHC=O或或果糖为己酮糖：果糖为己酮糖：(3(3S,4R,5R)-1,3,4,5,6-S,4R,5R)-1,3,4,5,6-五羟基五羟基-2-2-己酮己酮或或D-(-)-D-(-)-果糖果糖（二）、单糖的环状结构（二）、单糖的环状结构（哈沃斯哈沃斯 Haworth 结构）结构）开链结构能说明单糖的许多化学性质，但不能解释单糖的所有性质，如：开链结构能说明单糖的许多化学性质，但不能解释单糖的所有性质，如： 不与希夫试剂反应、与不与希夫试剂反应、与NaHSONaHSO3 3反应非常迟

9、缓反应非常迟缓 单糖只能与一分子醇生成缩醛单糖只能与一分子醇生成缩醛 变旋光现象，变旋光现象，如：如： 葡萄糖晶体葡萄糖晶体 常温下在乙醇中结晶常温下在乙醇中结晶 高温下在醋酸中结晶高温下在醋酸中结晶 m.p 146 150m.p 146 150 新配溶液的新配溶液的 D D +112 +112 +19 +19 新配溶液放置新配溶液放置 D D 逐渐减少至逐渐减少至5252 D D 逐渐增高至逐渐增高至5252由由变旋现象说明变旋现象说明, ,单糖并不仅仅以开链式存在单糖并不仅仅以开链式存在, ,还有其它的存在形式。还有其它的存在形式。 1925 1925-1930-1930年，由年，由X X

10、射线等现代物理方法证明，射线等现代物理方法证明，葡萄糖主要葡萄糖主要以氧环式以氧环式（环状半缩醛结构环状半缩醛结构）存在。）存在。变 旋 现 象1 1氧环式结构氧环式结构15COHOHCOHOH5151OHCOH-D-(+)-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 D-(+)-D-(+)-葡萄糖葡萄糖 -D-(+)-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 D D=+112=+112 开链式开链式 D D=+19=+19 36% 0.024% 64% 36% 0.024% 64% 平衡混合物平衡混合物 D D=+52.7=+52.7 六元氧环（吡喃型）六元氧环（吡喃型）(+112) 36.4% + (+18

11、.7) 63.6% = 52.75COHOH2COH222COHOCH2OH55OHO五元氧环（呋喃型）五元氧环（呋喃型）-D-(-)-D-(-)-呋喃果糖呋喃果糖 D-(-)-D-(-)-果糖果糖 -D-(-)-D-(-)-呋喃果糖呋喃果糖 D D=-21=-21 开链式开链式 D D=-133=-133 2 2环状结构的环状结构的构型和构型和构型构型 糖分子中的醛基与羟基形成半缩醛时，羟基可从两侧进攻糖分子中的醛基与羟基形成半缩醛时，羟基可从两侧进攻C=OC=O，得得到到构型和构型和构型构型两种异构体两种异构体。两种构型可通过开链式相互转化而。两种构型可通过开链式相互转化而达到平衡。达到平

12、衡。这就是糖具有变旋光现象的原因。这就是糖具有变旋光现象的原因。构型构型生成的半缩醛羟基与生成的半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基决定单糖构型的羟基在同一侧在同一侧。构型构型生成的半缩醛羟基生成的半缩醛羟基与与决定单糖构型的羟基决定单糖构型的羟基在异侧。在异侧。-型糖与型糖与-型糖是一对非对映体，型糖是一对非对映体，其差别就在其差别就在C C1 1的构型上的构型上故也称为故也称为端基异构体和异头物。端基异构体和异头物。CH2OHCOHCH2OHOHHOOHCCH2OHCHOHHHOOOOH型型开链式63%37%0.1%1911252（三）（三） Fischer式式与与哈沃斯式哈沃斯式（Hawort

13、hHaworth）的转换的转换 平面环状式（台面式）（平面环状式（台面式）（H-透视式）透视式） 将链状结构书写成哈沃斯式的步骤如下：将链状结构书写成哈沃斯式的步骤如下： 将碳链向右放成水平，使原基团处于将碳链向右放成水平，使原基团处于左上右下左上右下的位置。的位置。 将碳链水平位置弯成六边形状。将碳链水平位置弯成六边形状。 以以C C4 4-C-C5 5为轴旋转为轴旋转120120使使C5C5上的羟基与醛基接近，然后上的羟基与醛基接近，然后 成环（因羟基在环平面的下面，它必须旋转到环平面上才成环（因羟基在环平面的下面，它必须旋转到环平面上才 易与易与C C1 1成环。成环。（操作见下页）（操

14、作见下页） 糖的哈沃斯结构和吡喃相似，所以，糖的哈沃斯结构和吡喃相似，所以，六元环单糖又称为六元环单糖又称为 吡喃型单糖。吡喃型单糖。HOOHHOHHOHCH2OHHHOHHOOHHOHHOHCH2OHHOHH -D-(+)-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-(+)-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖将链状结构书写成哈沃斯式的步骤如下：将链状结构书写成哈沃斯式的步骤如下：将碳链向右放成水平，使原基团处于将碳链向右放成水平，使原基团处于左上右下左上右下的位置。的位置。将碳链水平位置弯成六边形状。将碳链水平位置弯成六边形状。 以以C C4 4-C-C5 5为轴旋转为轴旋转120120使使C5C

15、5上的羟基与醛基接近，然后成环上的羟基与醛基接近，然后成环 糖的哈沃斯结构和吡喃相似，故糖的哈沃斯结构和吡喃相似，故又称为吡喃型单糖。又称为吡喃型单糖。 （操作见下）（操作见下） （四）单糖的构象（四）单糖的构象 研究证明，吡喃型糖的六元环主要是呈椅式构象存在于自研究证明，吡喃型糖的六元环主要是呈椅式构象存在于自然界的。由于环的翻转，每种单糖又有然界的。由于环的翻转，每种单糖又有4 4C C1 1 型和型和4 4C C1 1型两种椅型两种椅式构象。例如，式构象。例如，-D-D-吡喃葡萄糖的两种椅式构象如下：吡喃葡萄糖的两种椅式构象如下： OCH2OHOHOHOHOHOOHHOHOH2CHOOH

16、OHOHOH2CHOOHOHOCH2OHOHOHOHOH41141414-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖的构象中，的构象中，体积大的取代基体积大的取代基-OH和和CH2OH，都在都在e键键；而在；而在-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖中中有一个有一个-OH在在a键键上。故上。故型的构象更型的构象更稳定稳定，因而，因而在平衡体系中的含量多于在平衡体系中的含量多于-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖。所有的所有的 D-吡喃己醛糖吡喃己醛糖的优势构象为的优势构象为4C1 型椅式构象。型椅式构象。因此因此-D-葡萄糖在自然界有最广泛的存在葡萄糖在自然界有最广泛的存在 ！4 4C C1 1 型型 二、物

17、理性质二、物理性质n单糖是具有甜味的无色结晶，可溶于水，尤单糖是具有甜味的无色结晶，可溶于水，尤其在热水中溶解度较大其在热水中溶解度较大 n单糖具有吸湿性单糖具有吸湿性 n单糖都具有旋光性和变旋现象单糖都具有旋光性和变旋现象 特殊化学反应特殊化学反应n1、差向异构化差向异构化 在在稀碱稀碱的作用下醛糖和酮糖发生的异构化现象的作用下醛糖和酮糖发生的异构化现象 三、化学性质三、化学性质CH2OHCHHOOHHOHHCH2OH=OD果 糖OHCHHOOHHOHHCH2OHHOCHHOCHHOOHHOHHCH2OHOHCHHO顺顺 烯醇式烯醇式 反反 烯醇式烯醇式CHOHHOOHHOHHCH2OHHO

18、HCHOOHHOHHCH2OHHHOOHHD (+) 甘露糖甘露糖D (+) 葡萄糖葡萄糖能还原能还原TollensTollens和和FehlingFehling试剂的糖试剂的糖, ,称之为还原糖称之为还原糖。所有的单糖都是还原糖。所有的单糖都是还原糖。 托伦试剂和斐林试剂常用于还原糖的定性定量分析；班氏托伦试剂和斐林试剂常用于还原糖的定性定量分析；班氏试剂常用于临床上的尿糖和血糖的检验试剂常用于临床上的尿糖和血糖的检验 。如：如：（2 2） 溴水氧化溴水氧化溴水能氧化醛糖，但不能氧化酮糖，故可用来鉴别醛糖与酮糖溴水能氧化醛糖，但不能氧化酮糖，故可用来鉴别醛糖与酮糖HCHOOHHHOOHHOH

19、HCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCH2OHBr2H2OBr2H2OCH2OHCHHOOHHOHHCH2OH=OD葡萄糖D葡萄糖酸D果 糖硝酸氧化硝酸氧化稀硝酸可同时氧化醛基和羟甲基为羧酸（见稀硝酸可同时氧化醛基和羟甲基为羧酸（见p260p260）高碘酸氧化高碘酸氧化单糖为邻羟基醇，所有与羟基相连单糖为邻羟基醇，所有与羟基相连c-cc-c键及羰基与键及羰基与-C-C键断裂，键断裂，生成甲酸和甲醛，可定量发生，常用于分析测定。见生成甲酸和甲醛，可定量发生，常用于分析测定。见p260p260（3 3）、酶催化氧化反应）、酶催化氧化反应 n在肝脏内葡萄糖经酶催化，分子末端的在肝脏内葡萄糖经

20、酶催化，分子末端的C C6 6- -羟甲基被羟甲基被选择性氧化成羧基，生成葡萄糖醛酸。选择性氧化成羧基，生成葡萄糖醛酸。 OOOOHOHHO-H2OD-D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸- -内酯内酯 3 3、成脎反应：、成脎反应：CH2OHCH2OHOC6H5NHNH2CH2OHCH2OHNNHC6H5C6H5NHNH22C6H5NH2NH3、H2OCHCH2OHNNHC6H5=NNHC6H5果糖腙果糖脎 先生成果糖腙后，再先生成果糖腙后，再将将C C1 1的伯醇基氧化成的伯醇基氧化成CHOCHO后，再与后，再与另一分子苯肼作用而成脎。另一分子苯肼作用而成脎。 葡萄糖：葡萄糖：CHOCH2OHC6H5

21、NHNH2NH3、H2OCHCH2OH=NNHC6H5葡萄糖脎CHCH2OHOC6H5NHNH2CHCH2OHNNHC6H5=NNHC6H5葡萄糖腙=NNHC6H5C6H5NHNH2 果果糖：糖：比较上述成脎反应：比较上述成脎反应： 1. 1. 葡萄糖与果糖的葡萄糖与果糖的成脎反应均发生在成脎反应均发生在C C1 1、C C2 2两原子上两原子上，且成脎且成脎后生成同一种糖脎后生成同一种糖脎。 2. 2. C C3 3、C C4 4、C C5 5三个手性碳原子的在成脎后三个手性碳原子的在成脎后构型保持不变构型保持不变。 结论结论： C C1 1、C C2 2不同的糖，将生成不同的糖，将生成同一

22、种糖脎同一种糖脎。即：凡生成同即：凡生成同一种糖脎的己糖一种糖脎的己糖，其其C C3 3、C C4 4、C C5 5的构型相同的构型相同。 一般说来，不同的糖将生成不同的糖脎；即使生成相一般说来，不同的糖将生成不同的糖脎；即使生成相同的糖脎，其反应速度、析出脎的时间也不同。同的糖脎，其反应速度、析出脎的时间也不同。 因此，我们可用成脎反应来鉴别糖。因此，我们可用成脎反应来鉴别糖。4 4、成苷反应：、成苷反应：HOOHOHOHOHCH2OHCH3OH干HClHOOHOOOHCH2OHCH3HOOHOOOHCH2OHCH3有 、 两种异构体甲基葡萄糖糖苷甲基葡萄糖糖苷环状半缩醛相当于缩醛或缩酮结构

23、糖分子中苷羟基上的氢原子被其它原子取代的产糖分子中苷羟基上的氢原子被其它原子取代的产物物, ,叫做苷或配糖体。叫做苷或配糖体。水溶性：苷苷元水溶性：苷苷元苷键苷键苷元苷元糖苷基糖苷基氧苷氧苷硫苷硫苷氮苷氮苷-糖苷糖苷-糖苷糖苷 1. 1. 成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此因此苷不具备下列性质苷不具备下列性质： A. A. 没有变旋光现象；没有变旋光现象； B. B. 不能成脎；不能成脎； C. C. 不能被不能被TollensTollens、FehlingFehling试剂氧化。试剂氧化。 2. 2. 糖苷属于缩醛或缩酮，对碱稳定。但

24、在酸性条件下，糖苷属于缩醛或缩酮，对碱稳定。但在酸性条件下，苷键易水解为原来的糖和醇。苷键易水解为原来的糖和醇。HOOHOOHCH2OHHOCH3H+或 酶HOOHOHOHOHCH2OH糖苷的性质特点：糖苷的性质特点： 自然界的自然界的很多糖苷有明显的药理作用，常为中药的有效很多糖苷有明显的药理作用，常为中药的有效成分之一。例如：成分之一。例如： 人参中的人参皂苷有调节中枢神经系统增强机体免疫功人参中的人参皂苷有调节中枢神经系统增强机体免疫功能等作用；能等作用； 黄芩中黄芩中的黄芩苷的黄芩苷具有清热泻火、凉血安胎、抗菌消炎等具有清热泻火、凉血安胎、抗菌消炎等作用；作用； 杏仁中的杏仁中的苦杏仁

25、苷苦杏仁苷，具有止咳平喘作用等等。，具有止咳平喘作用等等。5 5、脱水及显色反应、脱水及显色反应 了解了解单糖与醇一样在浓酸的作用下可发生分子内的脱水反应生单糖与醇一样在浓酸的作用下可发生分子内的脱水反应生成成-呋喃甲醛（也称糠醛）类化合物呋喃甲醛（也称糠醛）类化合物 呋喃甲醛类化合物可以和酚或芳胺类缩合，生成有色化呋喃甲醛类化合物可以和酚或芳胺类缩合，生成有色化合物，经常用于糖类的鉴定合物，经常用于糖类的鉴定 莫利胥反应莫利胥反应 （了解了解）：）：所有糖所有糖浓浓H H2 2SOSO4 4-萘酚萘酚紫色或紫红色紫色或紫红色 阴性反应是糖类化合物肯定不存在的确证，阴性反应是糖类化合物肯定不存

26、在的确证，而阳性反应则不一定说明含有糖类化合物而阳性反应则不一定说明含有糖类化合物 西里瓦诺夫反应西里瓦诺夫反应（了解了解） 酮糖酮糖醛糖醛糖6 6mol.Lmol.L-1-1HClHCl 间苯二酚间苯二酚 迅速显色迅速显色（己糖显鲜红色，戊糖显蓝至绿色己糖显鲜红色，戊糖显蓝至绿色 ）较长的时间后显色较长的时间后显色 可以用来鉴别醛糖和酮糖可以用来鉴别醛糖和酮糖 第三节第三节 低聚糖低聚糖 低聚糖中最重要的是二糖。低聚糖中最重要的是二糖。 非还原性二糖：非还原性二糖：两分子单糖的苷羟基之间失水而成两分子单糖的苷羟基之间失水而成还原性二糖还原性二糖：一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的一分子单糖的

27、苷羟基与另一分子单糖的醇羟基之间失水醇羟基之间失水而形成的而形成的。 因还原性二糖因还原性二糖仍保留一个半缩醛羟（酮）基，可仍保留一个半缩醛羟（酮）基，可与开链结构互相转化。所以这类二糖具有一般单糖与开链结构互相转化。所以这类二糖具有一般单糖的性质：变旋光现象和还原性（的性质：变旋光现象和还原性（指对托伦、菲林试指对托伦、菲林试剂的还原作用剂的还原作用），能与苯肼形成脎），能与苯肼形成脎 非还原性二糖非还原性二糖则没有变旋光现象和还原性，也不能则没有变旋光现象和还原性，也不能和苯肼成脎。和苯肼成脎。 一、还原性二糖一、还原性二糖（一）麦芽糖（一）麦芽糖1 1来源来源 在淀粉酶催化下由淀粉水解而

28、得在淀粉酶催化下由淀粉水解而得。2 2性质性质 与葡萄糖相似与葡萄糖相似3 3麦芽糖的结构麦芽糖的结构(1)(1)麦芽糖水解时得两分子葡萄糖麦芽糖水解时得两分子葡萄糖HOOHHOHHOHCH2OHHHHOHOHHOHCH2OHHHOHO苷羟基有 型和 型，故有变旋光性羟基未成苷，为还原性糖-1,4 -苷键麦芽糖为麦芽糖为-1,4-1,4苷键苷键结合结合（二）纤维二糖二）纤维二糖 了解了解 纤维二糖也是还原糖，化学性质与麦芽糖相似，纤维二糖也是还原糖，化学性质与麦芽糖相似，纤维二糖与纤维二糖与麦芽糖的唯一区别是苷键的构型不同麦芽糖的唯一区别是苷键的构型不同，麦芽糖为，麦芽糖为-1,4-1,4苷键

29、苷键，而，而纤维二糖为纤维二糖为-1,4-1,4苷键苷键。OHCH2OHOHOOHOHOOHHOHOH2CO-1,4-1,4苷键苷键麦芽糖具有甜味而纤维二糖则无甜味，麦芽糖可在人体内分解消化，而纤维麦芽糖具有甜味而纤维二糖则无甜味，麦芽糖可在人体内分解消化，而纤维二糖却不能被人体消化吸收。二糖却不能被人体消化吸收。（三）乳糖（三）乳糖 了解了解 存在于哺乳动物的乳汁中，人乳中含乳糖存在于哺乳动物的乳汁中，人乳中含乳糖5 58%8%，牛乳中含，牛乳中含乳糖乳糖4 46%6%。乳糖的甜味只有蔗糖的。乳糖的甜味只有蔗糖的70%70%。结构：结构：由由-D-D-吡喃半乳糖的苷羟基与吡喃半乳糖的苷羟基与

30、D-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖C4C4上的羟上的羟 基缩合而成的半乳糖苷。基缩合而成的半乳糖苷。 性质：性质： 具有还原糖的通性。具有还原糖的通性。-型半乳糖型半乳糖 -型半乳糖型半乳糖 D20= + 92.6 D20= + 34.2455.3OHCH2OHOHOOHOHOOHHOHOH2CO-1-1，4 4苷键苷键二、非还原性二糖二、非还原性二糖 非还原性二糖主要有非还原性二糖主要有蔗糖蔗糖，是广泛存在于植物中的是广泛存在于植物中的二糖。但蔗糖一般不存在于动物体内。二糖。但蔗糖一般不存在于动物体内。1.1.蔗糖的结构蔗糖的结构 蔗糖是由蔗糖是由-D-D-吡喃葡萄糖的苷羟基和吡喃葡萄糖的苷羟基和

31、-D-D-呋喃果糖的呋喃果糖的苷羟基脱水而成。苷羟基脱水而成。OHHOHOH2COHOOOHOHOHHCH2OHH123456CH2OH654321（1 1，2-2-苷键）苷键）2 2蔗糖的性质蔗糖的性质(1)(1)不能与多伦试剂和费林试剂反应（无游离的醛基）。不能与多伦试剂和费林试剂反应（无游离的醛基）。(2)(2)不能与苯肼反应。不能与苯肼反应。(3)(3)无变旋现象。无变旋现象。(4)(4)蔗糖水解后，旋光度发生改变。蔗糖水解后，旋光度发生改变。由于水解前后旋光度发生改变（由右旋变为左旋），由于水解前后旋光度发生改变（由右旋变为左旋），所以蔗糖的水解产物叫做转化糖，转化糖具有还原糖的所以

32、蔗糖的水解产物叫做转化糖，转化糖具有还原糖的一切性质。见一切性质。见p264p264一、淀粉一、淀粉1 1直链淀粉直链淀粉(1)(1)结构结构由由-D-(+)-D-(+)-葡萄糖以葡萄糖以-1,4-1,4苷键苷键结合而成的链状高聚物结合而成的链状高聚物。(2)(2)性质性质 不溶于冷水，不能发生还原糖的一些反应，遇碘显深蓝色，不溶于冷水，不能发生还原糖的一些反应，遇碘显深蓝色， 可用于鉴定碘。可用于鉴定碘。原因：原因：直链淀粉不是伸开的一条直链，而是螺旋状结构直链淀粉不是伸开的一条直链，而是螺旋状结构。 螺旋状空穴正好与碘的直径相匹配，允许碘分子进入空穴中，螺旋状空穴正好与碘的直径相匹配，允许碘分子进入空穴中，形成包合物而显色。形成包合物而显色。 淀粉淀粉碘包合物（碘包合物（深蓝色深蓝色），加热解除吸附，则蓝色退去。），加热解除吸附，则蓝色退去