《生药学》课程辅导二

1、生药学课程辅导二2003年5月第三章 生药的化学成分一、本章主要概念和内容初生代谢：合成生命活动必需物质的代谢过程。初生代谢产物：由初生代谢生成的物质，有蛋白质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNA、DNA等。在植物体内含量较高，但生理活性一般较小，临床应用不多。次生代谢：利用初生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物的过程。次生代谢产物：由次生代谢产生的物质，如苷类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等。在植物体内含量较低，但生理活性较强，具有临床应用价值。苷类：苷是由糖或糖的衍生物与非糖化合物以苷键方式结合而成的一类化合物。依苷键原子不同分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷。生物碱：是一类存在

2、于生物界中，大多具有显著生物活性的含氮的碱性化合物，氮通常在环中，分子中含有C、H、O、N四种元素，极少不含氧原子。萜类：是一类天然的烃类化合物，其分子中具有异戊二烯的基本单位，通式为（C5H8）n。二、本章要点：生药的化学成分分三类：有效成分：具有显著生理活性和药理作用，临床上有一定应用价值的成分，仅存于某些植物中；辅成分：具有次要生理活性和药理作用的成分，在临床上有时具有一定应用价值；无效成分：无生理活性，在临床上没有医疗作用的成分。生药化学成分：1、糖类：为初生代谢产物，分为单糖、低聚糖和多糖。单糖类具有多羟基的醛或酮；多呈结晶状态，有甜味，易溶于水，可溶于稀醇，难溶于高浓度乙醇，不溶于

3、乙醚、氯仿和苯等低极性溶剂；具旋光性和还原性。低聚糖类由29个单糖分子聚合而成。多为结晶性，部分糖有甜味；易溶于水，难溶或不溶于有机溶剂；分子中有游离醛基或酮基时，具还原性，否则，不具还原性。多聚糖由10个以上单糖分子聚合而成。无甜味和还原性，难溶于水。淀粉和菊糖的形态结构是生药显微鉴定的特征之一。2、苷类：苷的非糖部分称为苷元。 苷类通性：性状大多为无色、无臭而有苦味的结晶；多呈中性，当苷分子含葡萄糖醛酸或苷元中含酚性羟基时，呈酸性，生物碱具碱性；具一定水溶性，苷元易溶于有机溶剂；除C-苷外均能被稀酸或酶水解；没有还原性，多呈左旋光性。氰苷：常见蔷薇科植物的种子、叶和树皮中。多具水溶性，不溶

4、于有机溶剂，不易结晶，易被稀酸和酶水解，产生氢氰酸。微量的氢氰酸具镇咳作用。一般根据氰苷水解放出的氢氰酸计算生药中氰苷的含量。氰苷的鉴别试验有：苦味酸钠试验、普鲁士蓝试验。酚苷与醇苷：酚苷由苯酚衍生物与糖结合而成；醇苷由脂肪醇或芳香醇衍生物与糖结合而成的苷。酚苷与醇苷多为无色结晶，味苦；溶于水、乙醇，不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂；酚苷的苷元分子量小，常有挥发性。蒽苷：由蒽的衍生物与糖结合而成。蒽苷及其苷元多为黄色或橙红色结晶，有一定熔点；蒽苷微溶于冷水，易溶于热水、甲醇、乙醇和碱溶液，难溶于氯仿、乙醚、苯等有机溶剂；具一定的酸性。蒽醌苷元具致泻作用，羟基蒽醌衍生物具抗菌、抗病毒、抗肿瘤、免疫调节

5、和抗真菌作用。蒽苷的鉴别反应有：与碱的显色反应、醋酸镁反应、Borntrager反应。黄酮苷：由黄酮类化合物与糖结合的苷。主要分布于双子叶植物中。多为结晶性固体，少数为无定形粉末；黄酮苷元一般难溶于或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂，呈酸性，易溶于稀碱液；黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇、醋酸乙酯、吡啶等溶剂，难溶于乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。鉴别反应有：盐酸-镁粉还原反应、金属盐类试剂的络合反应。皂苷：其水溶液振摇后可产生持久的肥皂样泡沫，又称皂素。多为白色或乳白色的无定形粉末，味苦而辛辣，具吸湿性，能刺激粘膜，可溶于水，易溶于热水、热甲醇、热乙醇，不溶于乙醚、苯等极性小的有

6、机溶剂。皂苷水溶液破坏红细胞有溶血作用，因此，含皂苷药物不能静脉注射；鉴别反应有泡沫试验、溶血试验、显色反应。强心苷：对心脏有显著生理活性的甾体苷类，可用于治疗充血性心力衰竭；主要分布于被子植物中，我国临床上有地高辛、洋地黄毒苷、西地兰、毒毛旋花子苷；强心苷分为强心甾型和海葱甾型（蟾酥甾型）；强心苷大多为无色结晶或无定形粉末，味苦，对粘膜有刺激性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂，略溶于醋酸乙酯，含醇氯仿，难溶于醚、苯、石油醚等非极性溶剂；在加工时应防止强心苷的水解；鉴别反应有支氧糖的显色反应、不饱和内酯环的反应。香豆精苷：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具特异香气；香豆精及其苷类具有抗菌、扩张

7、冠状动脉和周围血管、松弛平滑肌、抗凝血与止血、抗紫外线损伤、镇静、止咳与抗肿瘤等方面的生物活性；多为无色结晶，味苦，可溶于水甲醇、乙醇、与碱液，难溶于苯、乙醚等有机溶剂，苷元难溶于冷水，能溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚及碱液；鉴别反应有异羟肟酸铁反应。3、生物碱类：是生药中重要的有效成分。含量测定方法有容量法、重量法、比色法、薄层扫描法、高效液相法。生物碱类在性状、旋光性、酸碱性、溶解度、沉淀反应、显色反应等方面的通性：性状：多为结晶状固体，少数为液体（不含氧原子，或分子中的氧原子多形成酯键），无色，味苦，少数具挥发性；旋光性：具有旋光性，多数为左旋光性；酸碱性：碱性反应，碱性强弱与分

8、子中氮原子的存在状态有关，氮原子呈酰胺状态,则碱性极度弱或没有,一般碱性强弱为：季胺碱叔胺碱仲胺碱;溶解度：游离生物碱不(难)溶于水,能溶于氯仿、苯、乙醚、丙酮、乙醇等有机溶剂，生物碱类易溶于水和乙醇，不溶于有机溶剂，或用于生碱的提取、分离；沉淀反应：多数生物碱在酸性水溶液中，能与生物碱沉淀剂作用生成沉淀，可用于生物碱的识别和提取，常用生物碱沉淀剂有：碘化铋钾试剂、碘碘化钾试剂、碘化汞钾试剂、硅钨酸试剂、磷钼酸试剂、苦味酸试剂、氯化金试剂；显色反应：生物碱可与显色剂生成特殊的颜色，用于生物碱的识别，在显色反应中，纯度愈高，显色愈明显，常用显色剂：矾酸铵-浓硫酸溶液、钼酸铵（钠）-浓硫酸溶液、甲

9、醛-浓硫酸试剂、浓硫酸、浓硝酸。4、挥发油类：是一类在常温下能挥发的，可随水蒸馏的，与水不相混油状液体的总称。具有生物活性，多数具芳香气味，是其品质的生要标志之一。挥发油常存在于表皮的腺毛、油室、油细胞或油管中。其基本化学组成为：脂肪族、芳香族、萜类化合物。通性：多为无色或淡黄油状透明流体；具特殊气味，多具刺激性的灼热或辣味；常温下可挥发，不留油斑；比重为0.8501.070；易溶于醚、氯仿、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有机溶剂，完全溶于无水乙醇，而在其它浓度的醇中只能定量溶解，可用于检查挥油的纯度；多具旋光性；具有强的折光性；常温下多为液体，少数为固体，无确定凝固点，某些挥发油在低温下，可析出

10、固体万分，称为“脑”；挥发油应保存于密封的棕色瓶中并低温贮藏，以防其氧化变质。通过上述通性可判定其品质。挥发油的提取方法有：蒸馏法、溶剂提取法（所用溶剂为低沸点的有机溶剂）、吸收法、压榨法。5、萜类：通式为（C5H8）n，重点是单萜与倍半萜类。单萜类：分子式为C10H16，含2个异戊二烯单位；分为直链型、单环型、双环型；多具强生物活性和香气；常驻存于高等植物的腺体、油室和树脂内，；沸点低，可随水蒸气蒸馏出来。倍半萜类：分子式为C15H24，含3个异戊二烯单位；其含氧衍生物常具有强的生物活性和香气；有挥发性；分为直链型、单环型、二环型、三环型。6、鞣质：又称单宁，是一类结构比较复杂的多元酚类化合

11、物。存在于植物的皮、木、叶根、果实等部位；具有局部止血、抑菌、抗病毒及解毒作用；分为可水解鞣质、缩合鞣质。通性：多为无定形粉末，少数为晶体；味涩，具收敛性，易潮解，较难提纯；可与蛋白质发生可逆的沉淀反应；具强极度性，溶于水、乙醇和甲醇并形成胶体溶液，溶于乙酸乙酯和丙酮，不溶于石油醚、乙醚、氯仿和苯；其水溶液遇F3+产生沉淀，在制备时防止与铁器接触；具强还原性；其水溶液与重金属盐、生物碱或碱土金属氢氧化物会产生沉淀，用于鞣质的提取、分离、定性和定量或用于除去它，常用的鉴别有：三氯化铁、饱和溴水、醋酸铅、饱和石灰水、盐酸甲醛微热、5%硫酸共沸。7、氨基酸、多肽、蛋白质和酶氨基酸：无色结晶；易溶于水，可溶于醇，难溶于有机溶剂；除甘氨酸外，均具有旋光性；与金属盐类生成络合物或分子化合物，可用于其提纯；鉴别反应有：茚三酮及吲哚醌试剂的显色反应。多肽类：可溶于水，热水中不凝固；鉴别反应有：茚三酮及吲