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文档简介
1、报告人:蒋周青 时 间:2019年12月目录一、 氧化铝产业的基本介绍二、 拜耳法生产氧化铝技术三、 片状氧化铝的制备方法四、 总结一、 氧化铝的工业生产1、 Al2O3体系1Al2O3是地壳内含量仅次于SiO2的 氧化物。2Al2O3主要形成长石、云母等铝硅酸盐矿物。3Al2O3的天然矿物原料铝土矿。4工业用Al2O3主要由铝土矿经冶炼工艺获取。性质:氧化铝外观为白色粉末,结晶状态为六方晶体结构;氧化铝是典型的两性氧化物,不溶于水,可溶于无机酸和碱性溶液,由于其结晶形式不同,在酸、碱溶液中的溶解度及溶解速度也不同。氧化铝有7种同素异构体,如:-Al2O3、-Al2O3、-Al2O3、-Al2
2、O3、-Al2O3、K-Al2O3、-Al2O3。而常见稳定结构的氧化铝主要是-Al2O3、-Al2O3。-Al2O3性质稳定,熔点2050,沸点2900,比重3.9-4.0g/cm3。2、氧化铝工业1铝工业问世以来就以很高的速度发展。目前铝产量居有色金属之首仅此于钢铁,2019年世界原铝产量超过2800万吨。2冰晶石氧化铝熔体电解任然是目前生长金属铝的唯一方法,铝生产包括从铝矿石中生产氧化铝以及电解铝两个主要过程。每生产1吨金属铝消耗近2吨氧化铝,铝的需求带动了氧化铝的迅速发展。3氧化铝生产方法大致可以分为四类:碱法、酸法、酸碱联合法和热法。目前用于工业生产的几乎全属于碱法,而碱法生产氧化铝
3、又分为拜耳法、烧结法和拜耳烧结联合法。国外主要采用较为节能的拜耳法,而我国基本采用耗能较大的烧结法。 铝土矿是目前氧化铝生产中最主要的矿石原料,其氧化铝含量变化很大从40%一下到70%以上不等。铝土矿中的氧化铝主要以三水铝石Al(OH)3,一水软铝石-Al(OH)及一水硬铝石-AlO(OH)状态存在。 铝土矿质量取决于其中氧化铝的存在矿物形态和有害杂质含量。a铝土矿的硅铝比;b铝土矿的氧化铝含量;c铝土矿的矿物类型对氧化铝溶出性能影响很大三水一水软一水硬表1 铝土矿类型铝土矿的储量: 全世界为245亿吨,可满足今后150年需要,80%集中在几内亚、澳大利亚、巴西、加勒比地区、印度、印度尼西亚和
4、东欧等处于热带和亚热带的国家和地区,多数为三水铝石型矿。 我国的铝土矿资源还比较丰富,分布较广主要在山西、河南、贵州、广西和山东。 但是我国铝土矿的特点是高硅、高铝和低铁,绝大数主要为一水硬铝石,矿石中铝硅比在47之间。福建、河南和广西有少量的三水铝石型铝土矿。这为种组成结构给实际工业炼铝带来很大的麻烦。二、拜耳法制备氧化铝典型厂典型厂生产方法生产方法 铝土矿类型铝土矿类型数据年份数据年份综合能耗综合能耗/(GJ/tAo)山东铝厂烧结法一水硬铝石201937.34郑州铝厂混联法一水硬铝石201930.69山西铝厂混联法一水硬铝石201933.20苹果铝厂拜耳法一水硬铝石201913.68法国铝
5、厂拜耳法三水铝石+一水软铝石201913.48宾加拉(奥)拜耳法三水铝石201911.17圣.尼古拉(希) 拜耳法一水软铝石201914.59施塔德(法)拜耳法三水铝石20199.57 表2 国内外氧化铝长能耗对比所谓的拜耳法是因为是它是K.J.拜耳在1889-1892年提出而得名的,一百年来它已经有了许多改进,但仍然习惯地沿用着拜耳法这外名字。 拜耳法用在处理低硅铝土矿,特别是用在处理三水铝石型铝土矿时,流程简单,作业方便,产品质量高,其经济效果远非其它方法所能比美,目前全世界生产的氧化铝和氢氧化铝,有90%以上是用拜耳法生产的。1.铝土矿粉末 + 氢氧化钠溶液 160-170,304-40
6、5 kPa 铝酸钠溶液)+ 杂质沉淀) 反应式:(1Al2O3+2NaOH 2NaAlO2铝酸钠) + H2O +杂质以Fe2O3为主赤泥)2.铝酸钠溶液+H2O稀释) 降温,降压101.325kPa) 加氢氧化铝晶核晶种) 搅拌、 结晶的AlOH3 反应式: NaAlO2 + H2O Al(OH)3+NaOH (可循环使用)反应方程式:反应方程式:拜耳法基本原理: (l用NaOH溶液溶出铝土矿,所得到的铝酸钠溶液在添加晶种、不断搅拌的条件下,溶液中的氧化铝呈氢氧化铝析出,(Na2O与Al2O3摩尔比由1.8可变到6即种分过程。 (2分解得到的母液,经蒸发浓缩后在高温下可用来溶出新的铝土矿,即
7、溶出过程。 交替使用这两个过程,就能够每处理一批矿石便得到一批氢氧化铝,构成所谓的拜耳法循环。 三.片状氧化铝的制备 片状氧化铝是一种新型特种氧化铝和重要的粉体材料,具有六角形片状的结构特征,并具有较小的厚度与较大的径厚比。这些特征使其不仅具备普通氧化铝的优良性能,而且还获得了适中的表面活性、良好的附着性及显著的屏蔽效应等特殊性能。 因此片状-Al2O3粉末在工业上得到了广泛的应用,例如-Al2O3粉末加入到聚合物中能提高聚合物的导热性,作为第二相加入到陶瓷的中作为增韧剂,用作高纯的耐火材料,用作珠光颜料等。晶体生长习性: 是指晶体在一定生长的物理、化学条件下所表现出的形态特征。 晶体结晶形态
8、是由不同面族单形组合而成,而各个面族的生长速率会随着生长环境的不同而发生相应变化,因而物理化学条件不同造就了晶体晶族结晶形态的差异。 自然界中的-Al2O3晶体呈现出六方片状或六方柱状,其生长理论模型各有说法。目前比较广泛采用的是配位多面体生长理论与氧化铝稳定能理论。AlO6八面体以一定的方式堆积排列,生长基元在特定面上叠加,进而使得某些面显露另一些面不显露。 几种制备片状氧化铝晶体方法:1熔盐法2高温烧结法3水热法4涂膜法5机械法熔盐合成法: 通常采用一种或数种低熔点的盐类作为反应介质,反应物在熔盐中有一定的溶解度,使得反应在原子级进行。反应结束后,采用合适的溶剂将盐类溶解,经过滤洗涤后即可
9、得到合成产物。由于低熔点盐作为反应介质,合成过程中有液相出现,反应物在其中有一定的溶解度,大大加快了离子的扩散速率,使反应物在液相中实现原子尺度混合,反应就由固固反应转化为固液反应。熔盐合成法示意图以明矾制备片状氧化铝为例: 钾明矾在900后既分解出晶体组成物质Al2O3,又分解出可以作为熔盐的K2SO4,挥发出的SO3可以直接收集起来制备硫酸,因此明矾是一种优质的制备片状氧化铝的原料。实验中研究的条件变量国内外熔盐法制备片状氧化铝主要研究方向:1不同原料的选择前期制备为主,天然的物质相对较少)2在不同熔盐的选择倾向于用复盐)3参杂不同金属离子进入晶体生长体系( Ti4+用得最多)4晶种加入5晶体生长机理探究四. 总结A.我国为氧化铝生产最大的国家,但是优质铝土矿资源相对较少,主要以低品质的一水硬铝石为主;产业高能耗、富矿匮乏等问题需要技术创兴去解决。B.B. 拜耳法为
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