第七章挥发油课件

1、主 要 内 容一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定定义：定义：系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶，系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶， 具有香味，易流动的油状液体的总称。具有香味，易流动的油状液体的总称。一、概 述挥发油又称精油精油(essential oils)，是中草药中分布广泛的一类成分。 少数以苷的形式存在。 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。菊科、芸香科、伞形科植物，如：小茴香等。一、概 述生物活性 多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎等作用。如： 柴胡挥发油制备的注射液退热 丁香油局麻、止痛 薄荷油清凉、驱风、消炎、局麻

2、临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。在日用食品及化学工业上也是重要的原料。一、概 述化学组成 挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中常常含有几十种到一、二百种成分。如 在食品方面茶叶挥发油含150几种成分 波萝含有117种香味成分。 虽然成分多，但往往其中有某数种成分所占份量较大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性质。1.萜类化合物萜类化合物一、概 述 化学组成 主要是单萜、倍半萜及其含氧化物。其构成挥发油的主要成分。 大多是生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。如：薄荷油含薄荷醇（menthol）8%左右 樟脑油含樟脑（camphor）约为50%一、概 述 化学组成 大多是苯丙素衍生

3、物（苯丙烯、苯丙烯酚、苯丙烯醛等）。如：HHCH3OMeOMeMeOOMeOMeHCH3HMeOOMeOMe顺式甲基异丁香酚榄香素细辛醚cis-methylisoeugenolelemicineasarone, -asarone2.芳香族化合物芳香族化合物一、概 述 化学组成指小分子的烷、烯、脂、酸类成分。如：松节油正庚烷（n-keptane）除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油（mustard oil）、挥发杏仁油（volatile bitter almond oil）、大蒜油（garlic oil）等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。3.脂肪族化合物脂肪族化合物4.其

4、它类化合物其它类化合物主 要 内 容一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定二、挥发油的通性性状1颜色：大多为无色或微带淡黄色，也有少数具有其它颜色。如： 洋甘菊油因含有薁类化合物显蓝色 麝香草油显红色2气味：大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气挥发油的气味，是其品质优劣的重要标志味，是其品质优劣的重要标志。二、挥发油的通性3形态：为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑脑”，如薄荷脑、樟脑等。4挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。溶解度脂溶性，不溶水易

5、溶石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等二、挥发油的通性物理常数比重：比重：多数比水轻，也有比水重的（丁香油、桂皮油），相对密度在0.851.065之间。沸点：沸点：一般在70300之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性。光 学 活 性 ：光 学 活 性 ： 大 多 有 光 学 活 性 ， 比 旋 度 在+97177范围内。且具有强的折光性，折光率在1.431.61之间。二、挥发油的通性稳定性（氧化性）产品应贮于棕色瓶棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。挥发油空气及光线逐渐氧化变质相对密度增加失去原有香味颜色变深不能随水蒸气而蒸馏主 要 内 容一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五

6、、挥发油成分的鉴定三、挥发油的提取水蒸气蒸馏法挥发油的沸点（B.P）一般在70300之间高达此温，为什么能蒸馏出来呢？根据道尔顿分压定律即： P=PA+PBP总蒸气压；PAA物分压；PBB物分压当 P =大气压时则沸腾三、挥发油的提取总混合液体B.P 醇 酮醛 醚 4.反式沸点 顺式四、挥发油成分的分离分馏法例：OOH莰烷樟脑龙脑camphanecamphorborneol （冰片）BP161207212四、挥发油成分的分离分馏法例：CH2OHCH2OH橙花醇香叶醇(香橙醇)(牻牛儿醇)双氢月桂烯bp:2256229301668四、挥发油成分的分离分馏法常压分馏四大段蒸馏液第一段加热温度C=C

7、 叁键 2.双键多 双键少 3.末端双键 顺式 反式 4.环外双键 环内双键四、挥发油成分的分离例：请比较展开结果Rf值的大小：OHCH2OHCH2OHOHOHOH苦橙油醇香橙醇牻牛儿醇愈创木醇龙脑雪松醇1234566 5 4 3 2 1主 要 内 容一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定物理常数的测定比重、旋光、折光等化学常数的测定1酸价：指中和1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克数。2酯价：1克挥发油中的酯水解时所需要KOH毫克数。3皂化价：酸价 + 酯价，即1克挥发油所需KOH的总量。五、挥发油成分的鉴定官能团的鉴定酚类：FeCl3蓝色、蓝紫或绿色羰基化合物：硝酸银/NH3 银镜反应 (醛类等还原性物质) 苯肼或羟胺产生结晶形衍生物 (醛或酮类)五、挥发油成分的鉴定官能团的鉴定不饱和化合物和薁类衍生物：溴/CHCl3红色褪去含不饱和化合物 蓝、紫或绿色含薁类成分内酯类化合物：挥发油/ + 亚硝酰铁氰化钠/NaOH 红色逐渐消失(吡啶液) (legal反应) (含不饱和内酯)五、挥发油成分的鉴定色谱法的应用1薄层色谱吸附剂：硅胶G或IIIII级中性氧化铝展开剂：石油醚 石油醚-乙酸乙酯（95：5或75：25） 苯-甲醇（95：5或75：25）显色剂：香草醛-浓硫酸