有机化学练习题-完成反应式上-答案

1、有机化学练习题（上）一答案（完成反应式）1.CH2CH3 500600OCClCHCH 31#（芳香烃侧链a -H被卤代，自由基取代反应）2. CH3CH=CHCH 3 NBS,（C6H5CO。）2. CH3CH=CHCH 2BrCCl 4,匚（NBS : N-溴代丁二酰亚胺，溴化试剂，自由基取代反应）3.3+ROORHBr CH3Br（自由基加成反应,过氧化物效应，反马氏加成产物，仅适用于HBr)4 CH3 c=xCH3 HH+ Br2#（一对对映体，形成外消旋体）（亲电加成反应，经过溴翁离子中间体，立体化学为反式加成，反-2-丁烯与溴加成生成一个内消旋体）5.H3 CH3CO3HNazCO

2、 3卜 CH 3 ) 。(+ )3)（过氧化物氧化双键，环氧化物酸性条件下开环水解，生成反式邻二醇）6. H2C=CHCH 2CH2CH=CH 2 HH(OAc) NaBH4OHOHIICH 3CHCH 2CH2CHCH 37.（羟汞化-脱汞还原反应生成醇，不重排,+ HOCICH 3 Cl马氏加成产物）ClOHCH3H3（亲电加成，反面加成）&重排C(OH CH 3( +)Cl)#9. CH3CH=CHCH 2CH=CHCCl 3C")(+ )i B2H6CH3 2 h2o2/oh_Cl ClI ICH 3CHCHCH 2CH=CHCCl 3（亲电加成反应优先发生在电子云密

3、度较高的双键上）1°.（硼氢化氧化反应，反马氏加成产物，顺式加成）#11.（生成顺式邻二醇）12.COOH+COOH（S反式共轭双烯不能发生D-A反应）Oh )(D-A反应,CH3注意键连位置和立体化学特征）14.CHOCHO)#ZnCH3ch3ch2CH3C CH（邻二卤代物消除反应,反式共平面消除）佃.CH3CH 2CH2C三 CCH 3Na/NH 3(1)H、C=GCH 3CH2CH2CH3H（D-A反应，邻对位产物为主，立体构型保持）BrBr15. CH 3. HCH2CH3 CH 3#（炔烃在Na/NH 3作用下还原生成反式烯烃）#仃.CH 2=CHCH 2CH2C三CHH

4、2_. ch 3ch 2ch 2ch 2c三 ch1mol#（优先还原C=C双键）H218. CH2=CHC 三CH 一 2 CH2=CHCH=CH 21mol（当能形成稳定的共轭体系时，可先还原双键）OH OHPd/BaSO 4 CH 2=CHCHCH 319 CH 2=CHCHC 三CCH 34、C_ C/ 3喹啉h/C=C、h（Lindlar催化剂作用下，炔烃还原成顺式烯烃）20. CH3COAlCl3ch3co#（F-K酰基化反应不在带有强吸电子芳环上发生）21.#易重排）（F-K烷基化反应，烷基化试剂可以是卤代烃、烯烃、醇等，经过碳正离子中间体,#NO222. ''+

5、 CH3COClAlCl3( 不反应9 （当芳环上带有强吸电子基时，不能发生F-K酰基化反应）CH 323. CH 2=C CH=CH 2 + CH 2=CHCHO-(CH 3CHONaBH 4 (CHCH 2OH3#（D-A反应，邻对位产物为主，NaBH4只还原羰基）N0224.N02詈 Br#（亲电取代反应易发生在电子云密度较高的苯环上）25. CH3O+ CH 3ch 2ch 2CciOCCH 2CH2CH3CH2CH2CH 2CH3Zn Hg CH 3 HCl "#（F-K酰基化反应，发生在邻或对位）ZnCI 2/HCIClCH 3 C CH 2CH 3CH 3CH 326.

6、 CH3C_CH2OHCh 3（当碳正离子相邻的为叔碳时，极易发生重排）27. ClCH 2C|Jh 2CH 2OH NaOH0（分子内的SN2反应）#28. CHaCH=CHCH 2CH2OHH CH3CH=CHCH=CH 2#（醇在酸作用下脱水消除生成烯烃）29.CH3CH3NaOHClC2H5OH _-CH3CH 3#（E2反应，反式共平面消除，查依采夫规则）H 30.HCH3OHC2H5ONaBr6H5HHCH3OH+OC2H5HOC2H5OCH3HHC6H5#Br KOH/C H COH25（亲核取代反应，发生邻基参与）31.Br（邻二卤代物在碱的醇溶液中发生消除时生成二烯烃，不能生

7、成碳碳三键）HOTsOTsCINal、32. DkC CH2CH3 -吡Dk JCH2CH3,ch3chlHH#（先生成磺酸酯，构型不变，再发生SN2反应，构型翻转）#CH3NaI33. D C Br D丙酮HCH 31 C HJ（SN2反应，构型翻转）ch2ch 2ch334. CH3_C BrCH 3+ CH3CCNa（CH3）2C=CHCH 2ch3（三级卤代烃在炔钠作用下主要发生消除反应）ch3ch3H Br NalI H35. C2H5HNaI丙酮C2H5H5CH 3CH 3#NO 2（卤素交换反应，Cl36. ClO2NNOSN2，构型翻转）#38.CH3 OH39.1 O32 Z

8、n/H 2O（芳香环上卤素被取代的反应只有在强吸电子基的邻对位才能发生，间位不发生反应）OH37.亠OH（频呐醇重排反应，烷基迁移，缩环反应）#（Claisen重排反应，烯丙基乙烯基醚发生3,#40. C6HAHH3Z、CH3CH 3OH C6H 5H+CH 3_OCH 3及其对映体HOHCH 3（环氧化合物酸性开环反应，反面进攻含氢较少的碳原子）O41 H 工<¥31 CH 3口 . ,.CH 3H、H 2 H3+OCH3CH2 hCHHO -CH2CH3（环氧化合物碱性开环反应，反面进攻位阻较小的碳原子）OH ch3CHCH=CHCH 2CH3O CHCH=CHCH 342

9、.C2H5（Claisen重排反应，烯丙基芳基醚发生3, 3- b迁移）#（空间条件许可时，可发生分子内亲核反应，生成缩酮）O44. CH 3CH 2CH 2NH 2 +NCH 2CH 2CH 3 H2/PtNHCH 2CH 2CH 37#O11CH=CHCCH 2CH3H O46. CH 3 k C _C _ HC6H51C2H 5MgBr2 Ha'OC6H5CH 3HHOHC2H 5（醛酮亲核加成反应的立体化学特征符合Cram规则)O47.CF3CO3H(Baeyer-Villiger 氧化反应,将酮氧化成酯）CH348.OCH3 H+H2OOHOCHQohOCH 3 OHh2o（

10、酮与伯胺反应生成亚胺，催化加氢生成仲胺）OLiOCH CCH(CH ) ldaC6H5CHO H2O45. CH3CCH(CH 3)2 时，-78C CH 2=CCH 2CH3 一（LDA为位阻碱，位阻小的碳形成负离子，生成的产物极易脱水，形成共轭体系）#（烯醇醚极易水解，半缩醛水解脱水）49.O厂yO h3+o uuOHHOCH 3.50. CH3，=chch 2OCH=CH 2 CH3ICH2=CHCCH 2CHOCH3CH3CH2=CHCCH 2CH2CHOCH3Ph3P=CHOCH 3CH3CH2=CHCCH 2CH=CHOCH 3CH3#（第一步Claisen重排，第二步 Witti

11、g反应，第三步乙烯基醚水解生成醛）O51. 1#（a, B不饱和醛酮与 RLi主要发生1, 2-加成反应）OOCH 352.| W 一（a, B不饱和醛酮与RzCuLi主要发生1, 4-加成反应）53.H2NiCH 2CH 2CH 3#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）54. CH3CO+ NH2OHOHN (IC- CHNHCOCH 3（酮与羟胺反应生成肟，在酸性条件下发生Beckman重排生成酰胺）55.OIICHO + CH3CH2C5CH 3)3c2h5oh/h 2oNaOHCH3CH=C CC(CH 3)3riO（交叉羟醛缩合反应）#（只有醛

12、，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）KMnO 4COOHCOOH能使c=c, CHO氧化）57. HC 三 CCH2OHCrO 3,H 2SO4H2OHC三CCHO（Sarrett试剂选择性氧化一 0H ,不饱和双键，叁键不受影响）H58.CrO 3,H 2SO4OHH2O, CH3COCH 3OHC6H559. 討CHC6H5 (C5H5W2 .CrO3 /CH 2CI2C6H5O11CC 6H 5V7(Jones试剂选择性氧化羟基，环氧不受影响)OIIHOCH 2CH 2CH 2C

13、H 2CCH 3 + CH3CH 2MgBr 一60.CH3CH3 + BrMgOCHOII2CH 2CH2CH2CCH3#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）61.OIICH 3CCH 2CH 2CH 2COOH + CH 3MgBrO11“ CH 3CCH 2CH 2CH QOOMgBr + CH 49（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）62.HC 三 CCH2CH2CH2CHOMgBr+ BrMgC 三 CCH 2CH2CH2CHO

14、#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）（6062 :格氏试剂优先与活泼H （醇，羧酸，炔烃，氨等）反应）OH63. CH 3CHCOONa + CHI 3OCcH 3 b NaOH _ NaOOCCH3、:-SO3H#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）（仲胺与醛酮在酸性条件下反应生成烯胺）OII65. C6H5CC 6H5 + NaHSO 3（饱和） 不反应OH66. CH3CH=CH _CHCH 3(CH 3)38 3AICH3COC

15、H3,厶OCH3CH=CH CCH3（Oppe nauer氧化，选择性氧化羟基,C=C不受影响）Och367. 2 CH 3CCH 3 ""C 叫匕0. CH 3一 C一OH OHCH 3C CH 3 A，2O CH 2=C 一 C=CH 2 CH3 Ch3OII68. CH 3CCH 3ch3 ch 3MgHg/THF CH C C CH H十 CH 3 CC CH 3OH OHTiCl 4CH3 O”CH3 C一 C_CH3 Zn_ Hg CH3I3 HCl3CH3CH 3C CH2CH3CH 3（肟在酸性条件下发生Beckman重排，与一OH反位的烷基迁移，生成酰胺）

16、70.（分子内羟醛缩合反应）NaOHCHO71.°、 O (CH(CH 2)5 C CH 3/ONH 2NH 2二缩乙二醇o+CH(CH 2)5 CH 2 CH 3 H /H2°，(/OCH3(CH2)6CHO )（缩醛酸性条件下易水解，不能用Clemmenson 还原法)72.6H5CHOCHONaOHO（酮双分子还原形成频纳醇，脱水形成共轭双烯）#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）#（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应）（分子内Cannizzaro反应，第二步发生分子内酯化反应）O H2O,

17、 HOAc73. CH3CH2CCH3 + CS( imol) 一亠 CH 3CHCCH 3Cl（酮在酸性条件下的卤代反应优先在取代较多的碳上发生，卤代易停留在一元阶段）OO74. (CH3)3CCCH 3 Bs 过OH_ (CH 3)3CCCOONa + CHBr3（酮在碱性条件下的卤代反应优先在取代较少的碳上发生，发生多卤代，生成卤仿）3Br?, NaOH )2molCH3OBr Br#76.CHO +NaOHCH3CHO O2N-CH=CHCHO（交叉羟醛缩合反应）77.OH+Och3CchHO C CCH 2CH 3（羰基与顺式邻二醇反应生成缩酮（丙酮叉）O78.+ CH3CH 2 CNa11#（炔钠作为亲核试剂与羰基发生亲核加成反应）OOLiO79. cH3Cch(ch 3)2 时3：8 ( CH 2=CCH 2CH 3 ) CH3CH