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1、长风破浪会有时、直挂云帆济沧海2010全国卷高考理综化学部分(黑龙江宁夏吉林辽宁陕西湖南)35.化学一一选修化学与生活 (15分)(I )合金是生活中常用的材料,请回答下列问题:(1) 生铁和钢是含碳量不同的铁碳合金,含碳量在2 %4.3 %的称为 。不锈钢在空气中比较稳定,不易生锈,有强的抗腐蚀能力,其合金元素主要是;(2)钢铁的腐蚀给社会造成的损失是巨大的,所以采取各种措施防止钢铁的腐蚀是十分必要的,请列举三种防止钢铁腐蚀的方法 ;(3) 青铜的主要合金元素为 ,黄铜的主要合金元素为 :(4) 储氢合金是一类能够大量吸收氢气,并与氢气结合成金属氢化物的材料。如镧镍合金,它吸收氢气可结合成金

2、属氢化物,其化学式可近似地表示为LaNi 5H6 ( LaNi 5H6中各元素化合价均可看作是零),它跟NiO(O 可组成镍氢可充电电池:放电LaNi 5H6+6NiO(OH)充电 > LaNi5 6Ni(OH) 2.充电该电池放电时,负极反应是 。市面上出售的标称容量为2000 mA h的1节镍氢电池至少应含有镧镍合金 g( 已知1法拉第电量为96500库仑或安培秒)。2013年全国卷128. (15分)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成为出、CO和少量的CQ)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:甲醇合成反应:1(i) CO (g)+ 2

3、F2 (g) = CHsOH(g) H1 = -90.1 kJ mol (ii) CO2 (g)+ 3H2 (g) = CHOH(g) + H2O (g) H2 = -49.0 kJ mol 1 水煤气变换反应:(iii) CO (g)+ HO (g) = CQ (g)+ H2 (g) H3 = -41.1 kJ mol -二甲醚合成反应:(iv) 2CHsOH(g) = CHsOCH3(g) + H2O (g) H4 = -24.5 kJ mol回答下列问题:(1) AI2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从 铝土矿制备较高纯度 A12O3的主要工艺流程是(以化学方程

4、式表示)。(2) 分析二甲醚合成反应(V)对于 CO转化率的影响。(3) 由H2和CO直接制备二甲醚(另一种产物为水蒸气)的热化学方程式为 。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚 反应的影响。(4) 有研究者在催化剂(含Cu-Zn-AI-O和AI2O3 )、 压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如右图所示。 其中CO转化率随温度升高而降低的原因是(5) 二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料 电池(5.93kWh kg-1 )。若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极电极反应 为,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生 个电子的

5、电量;该电池的理论输出电压为1.20V,能量密度 E= (列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量,1kWh=3.6 x 10j35. 化学一一选修化学与生活(15分)(1) ( 1)生铁(2) 在钢铁的表面喷涂油漆;在钢铁的表面镀上铬、锌等金属;对钢铁的表面进 行发蓝处理;在钢铁器件上附着一种更易失电子得金属或合金。(3) Sn Zn(4) LaNi5l4+ 60H 6e_= LaNi5 + 6H0(n)( 1)纤维素蛋白质淀粉(2) 谷氨酸单钠盐(或2-氨基戊二酸单钠盐)28、(1) 1. Al2O3+2NaOH=2NaAIO2+H2O2. NaAIO2+CQ+2H2O=AI(OH)3

6、J (沉淀符号)+NaHCC33. 2AI(OH)3 AI2O3+3H2O(2) 消耗甲醇,促进甲醇合成反应(i)平衡右移,CO转化率变大;生成的水通过水煤 气变换反应(iii)消耗部分 CO(3) 4H2 (g) +2CO(g) =CHsOCH3 (g) +H2O (g) ; H=-204.7kJ/mol,该反应分子数减少,压强升高使平衡右移,CO和H2转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和 出浓度增大,反应速率增大。(4) 该反应为放热反应,其他条件不变的情况下,温度升高,平衡向逆反应方向移动, 转化率降低。(5) 3H2O+CHsOCH3-12e-=2CQ+12H+121,

7、20V x xl2x96500C mol-1 46gI kg+(3.6iO*J kW*hM)=I8.39kW h kg'12010年全国卷 36 .化学一一选修有机化学基础(15分)PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料,由于其具有优良的耐冲击性和韧性, 因而得到了广泛的应用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线:2CO 10-C-OH+n已知以下信息: A可使溴的CCL溶液褪色; B中有五种不同化学环境的氢; C可与FeCb溶液发生显色反应: D不能使溴的CC14褪色,其核磁共振氢谱为单峰。请回答下列问题:(1) A的化学名称是 ;(2) B的结构简式为一一;(3) C与D反应生

8、成E的化学方程式为 (写出结构简(4)D有多种同分异构体,其中能发生银镜反应的是 式);种,其中在核磁共振氢谱中出(写出结构简式)。【2011年北京化学28.】(17分)常用作风信子等香精的定香剂 成路线如下:D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合一CH CH-ClbIIox z0(PVB)21CH2CH?CH)已知:I.RCHO+R CCHO-罟匕 RCH dHO+H2O(R、R'表示烃基或氢) II.醛与二元醇(如:乙二醇)可生成环状缩醛:-RCH ;A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是A与合成B的化学方程式是 C为反式结构,由B还原得到。C的结构式是 E能使Br2的CC

9、4溶液褪色。N由A经反应合成。a. 的反应试剂和条件是b. 的反应类型是c. 的化学方程式是PVAc由一种单体经加聚反应得到,该单体的结构简式是碱性条件下,PVAc完全水解的化学方程式是 ,o(5)B的同分异构体中含有苯环的还有 现丙两组峰,且峰面积之比为 3:1的是28.乙醛 :l-" +H2O十- 亠 亠亠 稀NaOH'-T +CH3CHO H /CHQHa.稀NaOH加热 b.加成(还原)反应Cuc.2CH3(CH2)3OH+O2 -; 2CH3(CH2)2CHO+2H2O CHsCOOCH=CHCH2CH+n NaOHOOCCH3-ch2ch. InOH+n CHtC

10、OONaI和A的核磁共振氢谱,可 由B还原得到,可以确定C解析:根据A的分子式和A转化为B的反应条件,结合题给信息以确定A为乙醛,B为:;_:;;由C为反式结构, 中仍具有C=C,被还原的基团应是一CHO,由此即可确定 C的结构式(见答案);根据D的分 子式C11H12O2,可以确定其不饱 和度为 6,结合生成D的反应条件,可确 定D为'':-I1 :,进而确定 M为乙酸;由PVB的结构简式和题给信息 II可确定其单体之一是 Cf(CH2)2CHO,即卩N为Cf(CH2)2CHO;另一高分子化合物 PVA为 XcH2 CHI,进而推出PVAc的单体为CH3COOCH=CH;由A

11、和N的结构简式,结合题L丨饥0H给信息I即可推出E为,CH3CH=CHCHO F为CH3(CH2)3OHo由此即可按题设要求回答有关问 题了,具体见答案。2015年全国课标卷I 38.化学一一选修5:有机化学基础(15 分)A ( QH2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:麻牝松 回催优吐十口百心 曲A0CHrqi CHfCH熹乙烯獰域丁軽W啓 alo,H>C-C'C-CHH3C-C-CH =CHi缓严*硼二烯林Hj额式乱异戊二烯回答下列问题:(1) A的名称是 , B含有的官能团是 o(2) 的反应类型是,的反应类型

12、是o(3) C和D的结构简式分别为、o(4) 异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式据异戊二烯的结构简式(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体为o(写结构简式)1 , 3丁(6) 参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备烯的合成路线_3艮代学一修6有机化学基础If 15分)(P硼毬和閒基(2) 加曲反理 消去反应(3) +cH2-CH CBjOJ/CHaCHOOHCHrCHj'CSC-CHj肚袞HC=C'C-COj【答案】乙炔;碳碳双键、酯基加成反应;消去反应;II11 ;CH3CH2CH2CHOO叭 / ”C=C皿 hHC=C-CH2CH

13、2CHaCHaC=匚一 CH?CH3ch3HC=C-CHCH36. 化学一一选修有机化学基础(15分)(1)丙烯20H+3H(4) CHCHCHCHO(5) 72014年全国课标2卷27 ( 15分)铅及其化合物可用于蓄电池,耐酸设备及X射线防护材料等。回答下列问题:(1) 铅是碳的同族元素,比碳多 4个电子层,铅在周期表的位置为 周期,第族:PbO2的酸性比CO2的酸性 (填 强”或 弱”。(2) PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程式为 。(3)PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为: PbO2也可以通过石墨为电极,Pb(NO3)2和Cu(NQ)2的混合

14、溶液为电解液电解制取。阳极发生的电极反应式 ,阴极观察到的现象是:若电解液中不加入Cu(NQ)2,阴极发生的电极反应式,这样做的主要缺点是 。(4) PbC2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示,已知失重曲线上的a点为样品失重4.0% (样品起始质量-a点固体质量“)的残留固体,若a点固体表示为PbC2或mPbCznPbOz,>100%样品起始质量列式计算x值和m:n值。27. (15 分)(1)六IV A弱(2) PbO2+4HCI浓)=PbC2+Cl2 f +2H2O- .2+(3) PbO+CIO= PbO2+CIPb +2H2O - 2e =PbO2 J + 4H+石墨上包上铜

15、镀层(4) x=2 -239 4.°%=i.416Pb2+2e-=Pb J不能有效利用m 0.42 = = n 0.63Pb28. (15分)某小组以 COC2 6H2O、过氧化氢、液氨、氯化铵固体为原料,在活性炭催化下, 合成了橙黄色晶体 X。为确定其组成,进行如下实验: 氨的测定:精确称取 w g X,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足 量10% NaOH溶液,通入水蒸气,将样品溶液中的氨全部蒸出,用V1 ml C1 mol L1的盐酸溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶,用C2 mol L-1 NaOH标准溶液滴定过剩的 HCI,到终点时消耗V2 ml NaOH 溶

16、液。1.水2安全管3.10%NaOH 溶液4. 样品液5. 盐酸标准溶液6. 冰盐水氨的测定装置(已省略加热和夹持装置) 氯的测定:准确称取样品X配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrC4溶液为指示剂,至 出现砖红色沉淀不在消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。回答下列问题:(2) 用NaOH标准溶液滴定过剩的 HCI时,应使用 式滴定管,可使用的指示剂为。(3) 样品中氨的质量分数表达式为 。(4) 测定氨前应该对装置进行气密性检验,若气密性不好测定结果将(填偏高”或偏低”。)(5) 测定氯的过程中,使用棕色滴定管的原因是 :滴定终点时,若溶液中 c(Ag+)=2.0 X 勺 mol

17、L-1 , c(CrO42-)为mol L-1 mol。(已知:Ksp(Ag2CrO4)=1.12 X 110)经测定,样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为 学方程式为1:6:3,钴的化合价为 。制备X的化X的制备过程中温度不能过高的原因28. (15 分)(1 )瓶A中的压力过大时,安全管中的液面上升,使A瓶中的压力稳定。(2 )碱 酚酞(或甲基红)(3)(c1V1-c2V2) X10-3 X 17wX 100%(4) 偏低(5) 防止硝酸银见光分解 2.8 X 10(6) +32CoCl 2 +NH 4Cl +10NH 3 + H 2O2 = 2Co(NH 3)6Cl3 + 2H 2O温度过

18、高过氧化氢分解,氨气逸出【2010江苏高考化学卷18】18. (12分)正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限 制了其进一步发展。(1 )橄榄石型LiFePO 4是一种潜在的锂离子电池正极材料,它可以通过(NH4)2Fe(SC4)2、H3PO4与LiOH溶液发生共沉淀反应,所得沉淀经80C真空干燥、高温成型而制得。 共沉淀反应投料时,不将 (NH4)2 Fe(SO4)2和LiOH溶液直接混合的原因是 。 共沉淀反应的化学方程式为 。 高温成型前,常向LiFePO 4中加入少量活性炭黑,其作用除了可以改善成型后的LiFePO 4的导电性能外,还能 。(2) 废

19、旧锂离子电池的正极材料试样(主要含有LiCoO2及少量AI、Fe等)可通过下列实验方法回收钻、锂。11潮_:一除 pH =1K HjSON>OH.空气NaOH|NaOFL Na?CO 1 在 上沉淀钻 pH 410一沉淀程pH - H-121I述CgHhLiiCO>溶 解LiCoO 2在溶解过程中反应的化学方程式过程中,s2of被氧化成so2一,为Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化如右图所示。已知钴的氢氧化物加热至290C时已完全脱水,则1000 C时,剩余固体的成分为 。(填化学式)在350400 C范围内,剩余固体的成分为 。(填化学式)【答案】(1)Fe2+

20、在碱性条件下更易被氧化(凡合理答案均可)®( NH4) 2Fe (SO4)2+LiOH+H 3PO4=LiFePO4+2NH 4HSO4+H2O与空气中。2反应,防止LiFePO4中的Fe2+被氧化 8 LiCoO 2 Na2S2O3 11H2SO4Li 2SO4 8CoSO4 Na2SO4 11H2O CoO Co2O3、Co3O4【解析】本题考察的知识比较散,涉及到能源利用,物质性质、化工流程分析,图表分析,覆盖面比较广。(1)不能直接混合的原因是Fe2+在碱性条件下更容易被氧化;根据题给的信息,发生的反应为( NH4) 2Fe (SO4)2+LiOH+H 3PO4=LiFePO

21、 4+2NH 4HSO4+H2O消耗 空气中的。2,保护Fe2+,防止Fe2+被氧化; 通过题给信息可知LiCoO 2与Na2S2O3发生了氧化还原反应,反应为8 LiCoO 2+ Na2S2O3+11H2SO4=4Li SO 4+8C0SO4+ Na2SO4+11 H2O根据质量的变化,在变化过程中,Co的质量没有变,通过题给数据看,在1000°C是Co(OH) 2完全分解,则产物 CoO,在350-400°C时,固体的质量在 89.25%-86.38%之间,可以通过极 点进行分析,在 2920C,n(Cr)n(O)=1OO/93 : 89.25-100*59/93)/1

22、6=2:3,其化学式为 C02O3 在 500°C n(Cr)n(O)= 100/93 : ( 86.38-100*59/93)/16=3:4 其化学式为 C03O4 ,所以可以确定在 350-400% 时的化学式为CO2O3和CO3O42013年全国卷27. ( 15分)锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴 酸锂(LiCoQ)、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C + xLi+ + xe = LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给废旧 锂离子电池NaOH溶液r 滤液调pH A过滤 AI(O

23、H) 3 固体滤渣滤液-.KH2SO4、日2。2萃取_-水相(Li2SO4溶液)-有机相反萃取-严有机相土再生回用水相(CoSO 4溶液)沉钻-过滤-滤液-CoCO 3固体NH4HCO 3 溶液回答下列问题:(1) LiCoQ中,Co元素的化合价为 。(2) 写出正极碱浸”中发生反应的离子方程式 。(3) 酸浸”一般在80C下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式;可用盐酸代替 H2SQ 和H2O2的混合液,但缺点是 。(4) 写出 沉钴”过程中发生反应的化学方程式 。5)充电过程中,发生LiCoQ与LGxCoQ之间的转化,写出放电时电池反应方程(6) 上述工艺中,放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是 。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有 (填化学式)。27、 (1) +3(2) 2AI+2OH-+2H2O=2AIO2-+3H2 fSLiCoOi+JHjSO, + 比仝 LijSO, +2CoSO. +031+410(3) - ,0/ 'mJ(4)

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