水质种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法

1、Q P 016方法确认报告编号：项目水质镉、铅、铜、锌、镍、总铬、铁、锰、钾、钠、钙、镁、 砷、硒的测定方法水质32种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法在符合确认情况的内打勾非标准方法超出预定范围使用的标准方法扩充和修改过的标准方法新扩展项目说明：国家环境保护部发布水质32种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法。参加确认人员及职称蔡敏助理工程师报告编写蔡敏报告初审报告审核报告批准日期一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水及工业肺水中银、铝、砷、硼、钡、铍、铋、钙、镉、钻、铬、铜、铁、钾、锂、镁、锰、钼、钠、镍、磷、铅、硫、锑、硒、硅、锡、钛、钒、锌及锆等 32种元素可溶性元素及元素总量的

2、 测定。二、使用仪器设备电感耦合等离子体发射光谱仪型号：Agilent51 OOICP-OES，编号。三、方法步骤及条件1、标准曲线的建立分别移取 0.00 ，0.25 ，0.50 ，1.00 ，1.50 ，2.50ml 铬（镉、铅、铜、锌、 镍、铁、锰、钾、钠、镁、砷、硒）标准使用液 （100mg/L） 于 100ml 容量瓶中， 分别移取 0.00 ，1.00 ，2.00 ，4.00 ，6.00 ，10.0ml 钙标准使用液 （100mg/L） ， 于 100ml 容量瓶中用 1%硝酸定容至标线，摇匀，铬、镉、铅、铜、锌、镍、 铁、锰、钾、钠、镁、砷、硒的标准系列质量浓度分别为 0.00

3、，0.25 ，0.50 ， 1.00 ，1.50 ，2.50ml/L ，钙标准系列质量浓度分别为 0.00 ，1.00 ，2.00 ，4.00 ， 6.00 ，10.0ml/L ，由低质量浓度到高质量浓度依次测量标准浓度溶液的发射 强度。由发射强度值在校准曲线上查得目标元素含量。样品测量过程中，若待 测元素浓度超出校准曲线范围，样品需要稀释后重新测定。3、试样测定按照与标准曲线相同步骤测量试样的发射强度值。4、空白试验按照与试样测定相同步骤测量空白试样的发射强度值。5、结果计算样品中铬的质量浓度P，按照式（1）进行计算。p p P（公式1）式中：p 样品中目标元素的质量浓度，mg/L;p 1试

4、样中目标元素的质量浓度， mg/L；p 2空白试样中目标元素的质量浓度，mg/L;f 稀释倍数。四、注意事项实验所用的玻璃器皿、聚乙烯容器不得使用重铬酸钾洗液清洗，需先用 洗涤剂洗净，再用硝酸溶液浸泡 24h 以上，使用前再依次用自来水和实验用 水洗净。五、结论方法确认 14种元素方法检出限、相对标准偏差、加标回收率见表1。表 114 种元素方法确认值元糸镉铅铜铬鎳铁锰钾钠钙镁锌神硒方法检岀限( mg/L)0.0010.0010.0060.0030.0060.0160.00030.0360.0050.0040.0020.0080.0230.0060.1C相对标准偏差()0.001.690.00

5、0.811.011.090.002.070.890.850.001.231.663.430.5C相对标准偏差(%)0.360.910.260.270.490.360.351.350.340.620.000.390.780.670.9C相对标准偏差(%)0.270.610.250.370.370.310.410.860.410.510.440.480.840.61加标回收率(%)96.4-10496.6-10096.4-10498.4-10094.6-10598.6-10298.0-10490.4-11091.0-10697.6-10793.4-102100-10298.0-10499.4-10

6、7测定镉标准物质 测定铅标准物质 测定铜标准物质 测定铬标准物质 测定镍标准物质 测定铁标准物质 测定锰标准物质 测定钾标准物质 测定钠标准物质 测定钙标准物质 测定镁标准物质 测定锌标准物质 测定砷标准物质 测定硒标准物质GSB07-1185-2000 （201424）GSB07-1183-2000（ 201227）GSB07-1182-2000（ 201125）GSB07-1187-2000（ 201622）GSB07-1186-2000（ 201515）GSB07-1188-2000（ 202424）GSB07-1189-2000（ 202518）GSB07-1190-2000（ 202

7、712）GSB07-1191-2000（ 201424）GSB07-1192-2000（ 202915）GSB07-1193-2000（ 203012）GSB07-1184-2000（ 201324）测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。 测定结果在标准值范围内。GSBZ-50004-88（ 200439）测定结果在标准值范围内。GSBZ-50031-

8、94（ 203716）测定结果在标准值范围内。1、镉元素的测定标准物质测定结果:表1-1空白值测定及校准曲线的绘制:空白空白12345678含量(mg/L)0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度012.252091.504026.058134.0912340.0919864.48天发射强度-空2091.504026.058134.0912340.0919864.48标准曲线丫 =0.9998y=8047.42*X+20.23第天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度08.612050.143972.697963.001215

9、0.8819641.94发射强度-空2050.143972.697963.0012150.8819641.94标准曲线丫 =0.9998y=7933.10*X+9.08第天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度012.112039.763951.827862.4111999.7019432.70发射强度-空2039.763951.827862.4111999.7019432.70标准曲线丫 =0.9999y=8015.83*X+18.11第 四 天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度05.491960.693

10、775.907538.5711555.4118764.48发射强度-空1960.693775.907538.5711555.4118764.48标准曲线丫 =0.9999y=7544.07*X+5.88第五天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度05.931919.243673.507424.9811317.3618279.74发射强度-空1919.243673.507424.9811317.3618279.74标准曲线丫 =0.9997y=0.0395*X+0.0005第一天第二天第三天第四天第五天空白 测定结果0.000.000.000.000.0

11、00.000.000.000.000.00检出限L=0.001mg/L,通过将空白样发射强度代入校准曲线计算得出（取均值）表2-1精密度测定：测 疋 结 果 （毫 克/ 升）试样平行号0.1C0.5C0.9C备注10.501.532.0420.501.532.0330.501.532.0440.501.522.0450.501.522.0360.501.522.03平均值x（毫克/升）0.501.532.04标准偏差S00.0050.005变异系数CV%00.360.273-1国家有证标准物质的测定:样 品 测 疋 结 果 （毫 克/升）品7 平行号一、GSB07-1185-2000(2014

12、24)10.0720.0730.0740.0750.0760.07平均值x（毫克/升）0.07标准偏差S0变异系数CV%0有证标准物质标准值（mg/L）0.0788表3实际样品测定:样品测定结果(«克/小样品 平行号ABC10.500.991.5020.500.981.4930.490.991.5040.500.981.4950.490.991.5060.500.981.50平均值（毫克/升）x0.4970.9851.497批内标准偏差Swb0.0050.0050.005变异系数CV%1.040.560.35加 标样品含量（毫克）0.991.501.98回 收 率%加标里 （毫克）0

13、.500.500.50回收量 （毫克）0.4930.5150.483回收率（%）98.610396.62、铅元素的测定表1-1空白值测定及校准曲线的绘制:空白空白12345678含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50一发射强度05.29166.46292.71566.03825.141344.37千发射强度-空 大 台166.46292.71566.03825.141344.37标准曲线丫 =0.9997y=534.49*X+24.69含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度08.64164.28291.77546.1

14、7828.571326.72二发射强度-空 天白164.28291.77546.17828.571326.72标准曲线丫 =0.9997y=543.68*X+10.89含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度010.29163.57291.83556.01803.481317.89三发射强度-空天163.57291.83556.01803.481317.89标准曲线丫 =0.9998y=526.78*X+14.04含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度四07.33157.54288.92536.53792.5

15、61278.12四发射强度-空157.54288.92536.53792.561278.12标准曲线丫 =0.9997y=513.89*X+23.86含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度07.00152.36279.03529.46757.141238.15千发射强度-空 天.152.36279.03529.46757.141238.15标准曲线丫 =0.9996y=487.84*X+37.56第一天第二天第三天第四天第五天空白测定结果0.000.000.000.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00检出限L=0.014mg

16、/L,通过将空白样发射强度代入校准曲线计算得出（取均值）表2-1精密度测定：测疋 结 果 （毫 克/ 升）平行号0.1C0.5C0.9C备注10.471.482.0120.481.492.0330.491.512.0140.491.482.0350.491.512.0160.481.492.00平均值x（毫克/升）0.481.492.02标准偏差S0.0080.010.01变异系数CV%1.690.910.613-1国家有证标准物质的测定:样品测定结果(«克/小-样品、平行号GSB07-1183-2000(201227)10.3520.3530.3440.3550.3560.34平均

17、值x（毫克/升）0.35标准偏差S0.005变异系数CV%1.49有证标准物质标准值（mg/L）0.378表3实际样品测定:样品测定结样品平行号、ABC10.490.971.46（毫克/升）20.480.971.4830.470.971.4640.460.981.4650.460.971.4860.460.951.46平均值（毫克/升）X0.4700.9681.467批内标准偏差Swb0.010.0090.01变异系数CV%2.691.010.70加 标 回 收 率%样品含量（毫克）0.971.461.95加标量 （毫克）0.500.500.50回收量 （毫克）0.5000.4920.483回

18、收率（%）10098.496.63、铜元素的测定表1-1空白值测定及校准曲线的绘制:空白空白12345678第含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度042.821911.423602.257103.4610703.1417065.17天发射强度-空.t1911.423602.257103.4610703.1417065.17标准曲h线丫 =0.9997y=6932.67*X+121.50第含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度033.631886.133591.827048.7210673.5517050.42

19、天发射强度-空1886.133591.827048.7210673.5517050.42标准曲h线丫 =0.9998y=6867.79*X+86.03第含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50三三发射强度042.341900.293595.927029.4110594.0316962.76天发射强度-空1900.293595.927029.4110594.0316962.76百标准曲线丫 =0.9997y=7009.16*X+46.52第 四 天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度046.491890.283595.8

20、26997.8610710.1317224.43发射强度-空1890.283595.826997.8610710.1317224.43标准也线丫 =0.9998y=6990.79*X+90.75第五 天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度032.971884.493549.296981.3110549.7016990.86发射强度-空1884.493549.296981.3110549.7016990.86标准也线丫 =0.9998y=6827.41*X+58.85第一天第二天第三天第四天第五天空白 测定结果0.000.000.000.000.000

21、.000.000.000.000.00检出限L=0.006mg/L,通过将空白样发射强度代入校准曲线计算得出 （取均值） 表2-1精密度测定：测 疋 结 果 （毫 克/ 升）试样平行号0.1C0.5C0.9C备注10.511.532.0420.511.532.0330.511.542.0340.511.532.0450.511.532.0360.511.532.03平均值x（毫克/升）0.511.532.03标准偏差S00.0040.005变异系数CV%00.260.253-1国家有证标准物质的测定:样 品 测 疋 结 果 （毫 克'样品平行号GSB07-1182-2000(20122

22、7)10.2020.2030.2140.20/升）50.2060.21平均值x（毫克/升）0.20标准偏差S0.005变异系数CV%2.54有证标准物质标准值（mg/L）0.198表3实际样品测定:样品测定结果(«克/小样品、 平行号、ABC10.511.011.5220.511.001.5230.510.991.5240.511.001.5150.511.001.5260.501.001.52平均值（毫克/升）x0.5081.0001.518批内标准偏差Swb0.0040.0060.004变异系数CV%0.800.630.27加 标 回 收 率%样品含量（毫克）1.001.522.

23、00加标量 （毫克）0.500.500.50回收量 （毫克）0.4920.5200.482回收率（%）98.410496.44、总铬元素的测定表1-1空白值测定及校准曲线的绘制:空白空白12345678第天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度018.501996.683793.437573.3211498.4218527.30发射强度-空1996.683793.437573.3211498.4218527.30标准曲也线丫 =0.9998y=7480.30*X+58.30第天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射

24、强度08.321966.173776.857483.2011404.0418386.44发射强度-空1966.173776.857483.2011404.0418386.44标准曲也线丫 =0.9998y=7499.19*X+29.65第天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度018.621971.113754.287448.3811307.0618262.23发射强度-空1971.113754.287448.3811307.0618262.23L标准曲扌线丫 =0.9998y=7510.05*X+25.30第 四 天含量（mg/L）0.000.000

25、.250.501.001.502.50发射强度022.391836.713543.797002.8310774.7217469.48发射强度-空1836.713543.797002.8310774.7217469.48r标准曲线丫 =0.9999y=7013.59*X+28.76第 五 天含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50发射强度024.201880.503531.547050.0910737.7417397.50发射强度-空1880.503531.547050.0910737.7417397.50标准曲也线丫 =0.9999y=7073.07*X+23.

26、88第一天第二天第三天第四天第五天空白 测定结果0.00 0.000.000.000.00 0.000.00 0.000.00 0.00检出限L=0.003mg/L,通过将空白样发射强度代入校准曲线计算得出 （取均值） 表2-1精密度测定：测 疋 结 果 （毫 克试样平行号0.1C0.5C0.9C备注10.501.522.0320.501.522.0330.501.532.0440.501.522.03/ 升)50.501.522.0260.511.522.02平均值x（毫克/升）0.501.522.02标准偏差S0.0040.0040.008变异系数CV%0.810.270.373-1国家有

27、证标准物质的测定:样 品 测 疋 结 果（毫克/升）样品一平行号GSB07-1187-2000(201622)10.6320.6330.6340.6350.6360.63平均值x（毫克/升）0.63标准偏差S0变异系数CV%0有证标准物质标准值（mg/L）0.700表3实际样品测定:样品测定结果(«克/小样品、 平行号ABC10.501.001.5120.500.991.5130.500.981.5140.500.991.5050.500.991.5160.490.991.51平均值（毫克/升）X0.4980.9901.508批内标准偏差Swb0.0040.0060.004变异系数C

28、V%0.820.640.27加 标 回 收 率%样品含量（毫克）0.991.512.00加标量 （毫克）0.500.500.50回收量 （毫克）0.4920.520.492回收率（%）98.410498.45、镍元素的测定表1-1空白值测定及校准曲线的绘制:空白空白12345678含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度010.67377.58718.531425.092146.023458.15天发射强度-空377.58718.531425.092146.023458.15标准曲线丫 =0.9998y=1385.78*X+21.69含量（mg/L）0

29、.000.000.250.501.001.502.50第发射强度09.47372.44708.981403.632126.043414.86天发射强度-空372.44708.981403.632126.043414.86标准曲线丫 =0.9998y=1383.98*X+14.95含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度09.51365.13705.451394.412102.192248.05天发射强度-空365.13705.451394.412102.192248.05标准曲线丫 =0.9997y=1353.93*X+21.85含量（mg/L）0.0

30、00.000.250.501.001.502.50第 四 天发射强度07.01357.95669.161309.552003.493245.38发射强度-空357.95669.161309.552003.493245.38标准曲线丫 =0.9999y=1309.26*X+16.13第含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50五天发射强度04.99353.33657.531316.821995.983210.01发射强度-空353.33657.531316.821995.983210.01标准#曲线丫 =0.9998y=1296.68*X+6.83第一天第二天第三天

31、第四天第五天空白 测定结果0.00 0.000.000.000.00 0.000.00 0.000.00 0.00检出限L=0.006mg/L,通过将空白样发射强度代入校准曲线计算得出 （取均值） 表2-1精密度测定：测疋 结 果 （毫 克/ 升）平行号0.1C0.5C0.9C备注10.511.542.0420.511.552.0430.521.542.0540.521.542.0450.511.532.0360.511.532.05平均值x（毫克/升）0.511.542.04标准偏差S0.0050.0080.008变异系数CV%1.010.490.373-1国家有证标准物质的测定:样 品 测

32、 疋 结 果 （毫 克/升）平行号、GSB07-1186-2000(201515)10.5220.5230.5240.5250.5260.52平均值x（毫克/升）0.52标准偏差S0变异系数CV%0有证标准物质标准值（mg/L）0.511表3实际样品测定:样品测定结果(«克/小样品. 平行号、ABC10.511.001.5120.510.981.5130.500.991.5240.501.001.5150.501.001.5360.510.991.52平均值（毫克/升）x0.5050.9931.517批内标准偏差Swb0.0050.0080.008变异系数CV%1.080.820.5

33、4加 标 回 收 率%样品含量（毫克）1.001.521.99加标量 （毫克）0.500.500.50回收量 （毫克）0.4950.5270.473回收率（%）99.010594.66、铁元素的测定表1-1空白值测定及校准曲线的绘制:空白空白12345678第含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50一一一发射强度013.412347.174222.818254.4212372.3619929.14天发射强度-空2347.174222.818254.4212372.3619929.14白标准曲线丫 =0.9997y=8234.23*X+31.99含量（mg/L）0

34、.000.000.250.501.001.502.50第发射强度011.032299.344149.198136.5312224.0719723.38天发射强度-空 F2299.344149.198136.5312224.0719723.38标准曲张线丫 =0.9998y=8012.15*X+20.69含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度010.29163.57291.83556.01803.481317.89天发射强度-空163.57291.83556.01803.481317.89标准曲h线丫 =0.9998y=8082.98*X+41.04含

35、量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第 四 天发射强度07.33157.54288.92536.53792.561278.12发射强度-空157.54288.92536.53792.561278.12标准曲线丫 =0.9999y=7594.48*X+28.66含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第五 天发射强度022.212122.583863.627556.4711368.3118455.87发射强度-空2122.583863.627556.4711368.3118455.87标准曲线丫 =0.9998y=7370.63*

36、X+192.63第一天第二天第三天第四天第五天空白 测定结果0.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00检出限L=0.016mg/L,通过将空白样发射强度代入校准曲线计算得出 （取均值） 表2-1精密度测定：测 疋 结 果 （毫 克/ 升）平行号0.1C0.5C0.9C备注10.511.522.0520.501.532.0430.501.532.0440.501.532.0450.511.522.0460.511.522.03平均值x（毫克/升）0.511.532.04标准偏差S0.0050.0050.006变异系数CV%1.090.360.313-1国家有

37、证标准物质的测定:样品测定结果(«克/小祥品平行号GSB07-1188-2000 (202424)10.3320.3430.3440.3450.3460.34平均值x（毫克/升）0.34标准偏差S0.004变异系数CV%1.21有证标准物质标准值（mg/L）0.349表3实际样品测定:样品测定结果(«克/小样品. 平行号、ABC10.500.991.5020.500.991.5130.490.981.5140.500.991.5050.490.991.5160.500.991.51平均值（毫克/升）x0.4970.9881.507批内标准偏差Swb0.0050.0040.0

38、05变异系数CV%1.040.410.34加 标 回 收 率%样品含量（毫克）0.991.502.00加标量 （毫克）0.500.500.50回收量 （毫克）0.4930.5120.493回收率（%）98.610298.67、锰元素的测定表1-1空白值测定及校准曲线的绘制:空白空白12345678含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度015.0116767.1631489.2762535.7193946.33150552.56天发射强度-空16767.1631489.2762535.7193946.33150552.56标准曲k线丫 =0.9997y

39、=62490.43*X+40.61含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度016.7716516.9131233.0761784.6993041.51150036.29天发射强度-空16516.9131233.0761784.6993041.51150036.29标准曲线丫 =0.9998y=63340.72*X+60.32含量（mg/L）0.000.000.250.501.001.502.50第发射强度020.4316497.9431291.3261476.7092266.32148995.86天发射强度-空16497.9431291.3261476.7092266.32148995.86L标准曲£线丫 =0.9998y=61990.35*X+76.58含量（mg/L）0.000.000.250.501.001