复合分子筛基汽油加氢脱硫芳构化催化剂的制备与评价

1、复合分子筛基汽油复合分子筛基汽油 加氢脱硫加氢脱硫/ /芳构化催化剂的制芳构化催化剂的制 备与评价备与评价 目录目录研究背景研究背景实验内容实验内容结果讨论结果讨论论文小结论文小结1.研究背景研究背景FCC汽油汽油烯烃烯烃其他组分其他组分含硫组分含硫组分加氢脱硫加氢脱硫催化剂催化剂烷烃烷烃辛烷值降低辛烷值降低多功能催化剂多功能催化剂芳烃芳烃脱硫脱硫脱硫脱硫减少辛烷值降低减少辛烷值降低Co-Mo/ZSM-5-SAPO-111.1 FCC汽油中硫的存在形态汽油中硫的存在形态硫化物硫化物噻吩类噻吩类硫醚硫醚二硫化二硫化物物硫醇硫醇5060%2530%1013%56%实验用模拟实验用模拟FCCFCC汽

2、油组成：汽油组成：含正己烯和噻吩的正辛烷溶液，含正己烯和噻吩的正辛烷溶液，w(w(正己烯正己烯)=20%)=20%，w(S)=500ppmw(S)=500ppm1.3 芳芳构化反应机理构化反应机理L酸LB 酸酸ZSM-5Co/Mo及其氧化物及其氧化物SAPO-11L酸酸1.4 ZSM-5粒度小粒度小微孔结构微孔结构表面酸中心多表面酸中心多芳构化活性高芳构化活性高择形性好择形性好积炭中心积炭中心，积碳，积碳结焦结焦、堵塞孔道堵塞孔道,降低催化剂降低催化剂寿命寿命1.6 复合分子筛复合分子筛SAPO-11ZSM-5复合分子筛基复合分子筛基改变了改变了HZSM-5HZSM-5中硅铝比，调变了中硅铝比

3、，调变了B B酸酸和和L L酸的比例，降低了酸的比例，降低了ZSM-5ZSM-5的积炭的积炭速率，延长了其寿命，提高了速率，延长了其寿命，提高了HZSM-HZSM-5 5的的芳构化性能芳构化性能。Co、Mo2.1 催化剂的制备铝源铝源动态水热合成动态水热合成SAPO-11模板剂模板剂硅源硅源磷源磷源焙烧一焙烧一烧除模板剂烧除模板剂的的SAPO-11HZSM-5机械混合机械混合焙烧二焙烧二ZSM-5/SAPO-11复合分子筛载体复合分子筛载体负载负载Co、Mo焙烧三焙烧三负载活性组分的负载活性组分的催化剂催化剂2.2 SAPO-11的制备去离子水磷酸35水浴搅拌透明凝胶透明凝胶拟薄水铝石气态二氧

4、化硅气态二氧化硅搅拌转移至晶化釜转移至晶化釜晶化时间晶化时间晶化温度晶化温度移出晶化釜移出晶化釜均相反应器干燥焙烧-分子筛原粉分子筛原粉/洗涤过滤2.3 实验内容3比较基于比较基于自制自制SAPO-11与市售与市售SAPO-11的的ZSM-SAPO-11复合复合载体催化剂的性能载体催化剂的性能. .1考察考察SAPO-11分子筛的制备分子筛的制备条件对催化剂性能的影响条件对催化剂性能的影响2考察考察ZSM-5与与SAPO-11质量比质量比对催化剂性能的影响对催化剂性能的影响 3. 结果与讨论催化剂性能的评价指标催化剂性能的评价指标指标指标C4含量含量芳烃的芳烃的含量含量脱硫率脱硫率催化剂表征催

5、化剂表征1. XRD SAPO-11的结晶度2.Py-IR 催化剂的酸类型和酸分布3.1 晶化时间对催化剂性能的影响SAPO-11晶化温度190晶化时间晶化时间16h、24h、30h硅铝比1.0Si/模板剂比1.0Cat-116h Cat-224h Cat-330hZ/S =7：33.1 晶化时间对催化剂性能的影响23453691215 芳 烃含量 % 空速 h-1 cat-1 cat-2 cat-32.02.53.03.54.04.55.015304560 cat-1 cat-2 cat-3C4含量 %空速 h-1 芳构性能：Cat-2 Cat-1和Cat-3 裂化性能：Cat-2 Cat-

6、4和Cat-5 裂化性能：Cat-2 Cat-6和Cat-7 裂化性能：Cat-2 Cat-10和Cat-11 裂化性能：Cat-2 Cat-12和Cat-13 裂化性能：Cat-14 Cat-14裂化性能：Cat-2 Cat-14两个催化剂均具有较好脱硫性能自制的自制的SAPO-11SAPO-11性能优性能优2345691215 芳 烃含量 %空速 h-1 Cat-2 cat-14234516202428 C4含量 %空速 h-1 Cat-2 Cat-14234586889092 脱硫率 %空速 h-1 Cat-2 Cat-14基于不同来源SAPO-11制备催化剂的Py-IR表征1550150014501400(2)(1)Wavenumber/cm-1(1)Cat-27：3 (2)Cat-147：34.0 论文小结 SAPO-11的较适宜制备条件和组成为：晶化时间24h；晶化温度190；硅铝比 1.0；在一定范围内，模板剂用量越多越好 基于自制的和市售的SAPO-11 所得催化剂的表征和评价结果表明，前