有机化学专业毕业论文新型单取代β二酮类吡啶衍生物及其稀土配合物的合成、表征与荧光性能研究_第1页
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1、有机化学专业毕业论文 精品论文 新型单取代-二酮类吡啶衍生物及其稀土配合物的合成、表征与荧光性能研究关键词:发光稀土有机配合物 -二酮类吡啶衍生物 合成方法 荧光性能摘要:发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要

2、意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸

3、甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧

4、光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。正文内容 发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的

5、吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen

6、缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它

7、们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效

8、能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体

9、和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,

10、制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注

11、。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-

12、烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。

13、合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较

14、大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式

15、结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍

16、生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备

17、有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式

18、和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据

19、有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且

20、发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发

21、光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAP

22、A,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配

23、体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于

24、寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-

25、二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和

26、Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧

27、光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为

28、起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与

29、EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强

30、紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光谱性质和化学性质,因

31、而作为一种重要的有机合成中间体和金属螯合试剂受到人们的重视。 本文以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化、Claisen缩合等反响应,设计并合成了2种新型的未见文献报道的吡啶类单-二酮配体-6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBAP、6-苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAPA,并优化了Claisen缩合反响的工艺条件。此外,为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂,根据有机荧光敏化剂的特点和分子设计的原理,设计并成功地合成了另一系列新型的吡啶2,6-二甲酸衍生物:6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸甲酯MBP、6-联苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸BAA。合成的配体及它们的中间体通过红外IR、EA、1HNMR等现代

32、物理法得以确定。 在此根底上,制备了它们与稀土离子Tb3+、Eu3+等的配合物,通过IR与EA确定配合物的结构。探讨了它们的荧光性质,结果说明:以上配体均能不同程度地敏化稀土Eu和Tb离子发光;具有大的共轭体系的配体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体;配合物中的有机配体BAPA和BAA能够有效地的把吸收的能量传递给Tb3+中心离子,强烈敏化Tb3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Tb3+的5D4-7F5发射。这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。发光稀土有机配合物具有狭窄的荧光光谱峰,较长的荧光寿命和较大的Stokes位移等特征,可用作催化剂、荧光探针及液晶显示

33、材料等,因而近年来受到特别关注。 稀土离子Tb3+、Eu3+等-二酮配合物通过有机配体的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递,使其发出稀土离子的强特征荧光,具有较好的紫外激发荧光性能。因此,设计并合成新型的吡啶-2,6-二甲酸衍生物,尤其二酮类化合物及其衍生物,对于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义,同时设计配体的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 -二酮化合物存在着两种形式:酮式和烯醇式。这一类化合物最显著的性质是酮式和烯醇式的转化,这种现象称为酮式-烯醇式互变异构现象。一般来说,芳香类单-二酮烯醇式比酮式结构更加稳定,酮式-烯醇式互变异构平衡受溶剂的极性、取代基、pH、光照等条件的影响,酮式-烯醇式之间的

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