丙烯聚合反应机理_第1页
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文档简介

1、丙烯聚合反应机理丙烯聚合方法有五种本介绍是丙烯液相本体聚合。丙烯聚合过程采用的是Z-N引发剂体系，它是由三氯化钛烷基铝，加入第三组分组成的高效引发剂，聚合反应实质上是非均相配位阴离子聚合反应。将经历链引发、链增长和链终止这三个阶段。在链转移增长过程中，有向单体转移、向烷基铝转移和向氢转移等方式，其中向氢转移的方式就是利用氢气来调节聚合物的分子量。1链引发单体分子被形成的“桥键”网形络合引发剂吸附或配位，双键极化，单体分子插入金属一碳键之间。，以 Cat - R 表示络合引发剂，2链增长纳塔用红外光谱测定高聚物分子的端基证明了在链增长过程中，单体分子以相同的方式不断插入到金属一碳键之间。即单体插

2、入反应的两种可能途径：（1）一级插入单体插入后不带取代基的一端（碳）带负电荷并和过度金属离子Mt相连。（2）二级插入带取代基的一端（碳）带负电荷并和Mt相连。3链终止链终止按下列三种方式进行。（1）与过剩烷基铝的交换反应当使用三乙基铝时，链终止过程为：络合物 Cat 一 CH : CH3 可继续与单体发生聚合反应， （2） 向单体的链转移络合物 Cat 一 CH : CH3 可继续与单体发生聚合反应，（3） 自发终止络合引发剂与高聚物分子通过叔碳原子上的氢阴离子向络合引发剂转移，形成氢化物而自发终止， Cat +一 H-再与单体反应生成络合物 Cat +-CH2 CH2CH3 , 重新形成活性中心并继续发生聚合反应。实际上，上述反应过程并不能使聚合真正终止。工业上为了调节高聚物的分子量，常常在反应体系中加入 H2 终止，其反应机理如下： 上述链终止过程中，活性链与引发剂脱离，使活性中心再生，因此引发剂不仅不消耗，且一个活性中心可以进行多次聚合反应。由于络合引发聚合反应没有向大分子链的链转移反应，因而所得到的是密度大、结晶度高、基本上无支链的高聚物，在络合聚合反应中，活性链的寿命很长（几分钟到几小时），因此可得到分子量很高的高聚物；另一方面，可以把寿命很长的活性链看成是活性高聚物，

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