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1、第一章热力学第一定律一、选择题1下述说法中,哪一种正确()(A) 热容 C 不是状态函数;(B) 热容 C 与途径无关;(C)恒压热容Cp 不是状态函数; (D) 恒容热容 CV 不是状态函数。2对于内能是体系状态的单值函数概念,错误理解是()(A) 体系处于一定的状态,具有一定的内能;(B) 对应于某一状态,内能只能有一数值不能有两个以上的数值;(C) 状态发生变化,内能也一定跟着变化;(D) 对应于一个内能值,可以有多个状态。3某高压容器中盛有可能的气体是O2 ,Ar, CO 2, NH 3 中的一种,在 298K 时由 5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3 ,温度降低 21K ,则容器中的气

2、体()(A)O2(B) Ar(C) CO 2(D) NH 34戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ mol· -1 , CO2(g) 和 H 2O(l) 标准摩尔生成焓分别为-395 kJ ·mol -1 和 -286kJ ·mol -1 ,则戊烷的标准摩尔生成焓为()(A) 2839 kJ mol· -1(B)-2839 kJ mol· -1(C) 171 kJ mol·-1(D)-171 kJ mol· -15已知反应 H 2 ( g)1 O2 ( g)H 2 O (g) 的标准摩尔反应焓为r H m (T ) ,下列说

3、法中不正确的是2()。(A).r H m (T ) 是 H2O(g)的标准摩尔生成焓(B).r H m (T ) 是 H 2O(g)的标准摩尔燃烧焓(C).r H m (T ) 是负值(D).r H m (T ) 与反应的r U m 数值相等6在指定的条件下与物质数量无关的一组物理量是()(A)T ,P,n(B)U m,Cp,CV(C)H,U, (D)V m,H f,m(B),H c,m(B)7实际气体的节流膨胀过程中,下列那一组的描述是正确的()(A)Q=0H=0P< 0T 0(B)Q=0H<0P> 0T>0(C)Q>0H=0P< 0T<0(D)Q&

4、lt;0H=0P< 0T08已知反应H2(g) + 1/2O 2(g)H的热效应为 H,下面说法中不正确的是()2O(l)(A)H是 H 2O(l) 的生成热(B)H是 H 2(g)的燃烧热(C)H与反应 的 U的数量不等(D)H与 H数值相等9为判断某气体能否液化,需考察在该条件下的()(A)J-T > 0(B)J-T < 0(C)J-T = 0(D) 不必考虑 J-T 的数值10某气体的状态方程为PV=RT+bP(b>0) ,1mol 该气体经等温等压压缩后其内能变化为()(A)U>0(B)U <0(C)U =0(D)该过程本身不能实现11均相纯物质在相

5、同温度下CV > CP 的情况是()(A)(?P/?T) V<0(B)(?V/?T) P<0(C) (?P/?V) T<0(D) 不可能出现 CV >CP12理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力,则其终态的温度,体积和体系的焓变必定是()(A)T 可逆>T 不可逆,V 可逆>V 不可逆,H可逆 >H不可逆(B)T 可逆<T不可逆,V 可逆<V 不可逆,H可逆 <H不可逆(C)T 可逆<T不可逆,V 可逆>V 不可逆,H可逆<H不可逆(D)T 可逆<T 不可逆,V 可逆<

6、V 不可逆,H可逆>H不可逆13 1mol、 373K 、 1atm 下的水经下列两个不同过程达到373K 、1atm 下的水汽: (1) 等温可逆蒸发, (2) 真空蒸发。这两个过程中功和热的关系为()(A)W1 > W2,Q1>Q2(B)W1<W2,Q1<Q2(C)W1 = W2,Q1=Q2(D)W1>W2 ,Q1<Q214对于内能是体系状态的单值函数概念,错误理解是()(A) 体系处于一定的状态,具有一定的内能;(B) 对应于某一状态,内能只能有一数值不能有两个以上的数值;(C) 状态发生变化,内能也一定跟着变化;(D) 对应于一个内能值,可以有

7、多个状态。15在一个绝热刚瓶中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,那么()(A) Q>0,W>0,?U>0 ; (B)Q=0,W=0,?U<0 ;(C) Q=0,W=0,?U=0 ; (D)Q<0,W>0,?U<0 。16一定量的单原子理想气体,从 A 态变化到B 态,变化过程不知道, 但若A 态与B 态两点的压强、体积和温度都已确定,那就可以求出()(A) 气体膨胀所做的功; (B) 气体内能的变化;(C) 气体分子的质量;(D) 热容的大小。17如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是()(A) 图; (B) 图; (C) 图; (D) 图二、填空

8、题1焦耳 -汤姆孙系数J T def,J-T>0表示节流膨胀后温度将。2在 373K ,p下, 1 mol 液态水向真空蒸发为373K , p下的水蒸气,已知此过程的 H =40.6kJ ,则此过程的 U=kJ, Q=kJ。3已知反应 C(s)+O 2(g)=CO 2(g)的 rH m( 298K )=-393.51kJ ·mol-1 。若此反应在一绝热钢瓶中进行,则此过程的 U0, H0。4对于组成不变的均相密闭体系,当有个独立的强度因素确定后,体系中所有的强度性质也就确定,若再知道,则所有的广度性质也就确定。51mol298K 的液体苯在弹式量热计中完全燃烧,放热 3264

9、kJ,则反应:2C6 H6(l)+15O 2(g) =12CO 2 (g)+6H 2O(l)的 r Um(298K) =kJ ·mol -1, r Hm(298K) =kJ ·mol-1 。6某理想气体经绝热恒外压压缩, U0, H0。7卡诺热机的效率只与有关,而与无关。三、证明题1证明:若一气体状态方程满足pVm = RT+bp 时,则该气体的内能仅是温度的函数。2某气体的状态方程为pVm = RT+ap, a 为大于零的常数,证明该气体经节流膨胀后,气体的温度上升。1V3若物质的膨胀系数VTp1,则 Cp 与压力无关。T4已知纯物质的平衡稳定条件是p / V T0 ,请

10、证明任一物质绝热可逆膨胀过程后压力必降低。5某气体的状态方程为pVm = RT+ap, a 为大于零的常数,证明:该气体的焦耳汤姆孙系数J-T<0。四、计算题1某气体的状态方程为pV m = RT+ap,a 为大于零的常数, 证明:该气体的焦耳 汤姆孙系数J-T<0。61mol单原子理想气体从始态273K 、202.65kPa 沿着 p/V= 常数的可逆途径变化到压力加倍的终态,试求:该过程的 W 、 U、H、Q。2 一摩尔单原子理想气体从0、 2p始态,经由方程pV2 = const 规定的途径到达终态压力为 15p,计算沿此途经的平均热容。3在空气中有一真空绝热箱,体积为 V0

11、 ,今在箱上刺一个小孔,空气流入箱内,设空气为理想气体 (Cp,m = 3.5R)。 巳知空气温度是298K ,箱内气体温度是多少? 若 V0 = 10dm3 ,求该过程的Q、 W、? U、 ? H 各为多少?4 298.15K ,1mol 的 CO2(实际气体 )由始态 p1 = 3pV1 = 7.9dm3 等温变化到终态3- 1- 1,p2 = pV2 = 24dm,求此过程的 ?U 与? H。巳知 Cp,m(CO2) = 36.6 J K ·mol焦耳汤姆逊系数- 3) 。J T = 1.14 + 8.6510×(p/p5 1mol 单原子分子理想气体由始态A(2 p

12、3·mol- 1, 298K) ,沿着 p/p = 0.1(Vm/ dm)+ b 的可逆途经膨胀到原体积2 倍,计算终态的压力以及此过程的Q、 W、第二章 热力学第二定律一、选择题1 25时,将 11.2 升 O2 与 11.2 升 N2 混合成 11.2 升的混合气体,该过程 ()(A) ? S> 0,?G < 0;(B)?S<0,?G <0 ;(C) ? S= 0,?G = 0;(D)?S=0,?G <0 。2?G = ? F 的过程是 ()(A) H 2O(l,373K, p2O(g,373K, p) ;(B)N22(g,400K,100kPa);

13、(C)等温等压下, N 2(g) + 3H 23(g);(D) Ar(g, T,pT+100,p)。3等温等压下进行的化学反应,其方向由?rH m 和? r Sm 共同决定,自发进行的反应应满足下列哪个关系式( )(A) ? rSm = ? rH m/T;(B) ? rSm > ? rH m/T ;(C) ? r mrm;(D) ?rmr mS?H /TS?H/T。4已知水的六种状态 :100,p2O(l);99,2pH2O(g); 100,2p2O(l);100、2p2O(g); 101、 p2O(l) ; 101、 p2 O(g)。它们化学势高低顺序是()(A)243156(B)65

14、4321>>>>> ;>> > > > ;(C)453126124365>>>>> ;(D) > > >> > 。5.下列过程中 ? S 为负值的是哪一个()(A)液态溴蒸发成气态溴;(B) SnO 2(s) + 2H 2(g) = Sn(s) + 2H 2 O(l) ;(C)电解水生成 H2 和 O2 ;(D)公路上撤盐使冰融化。6从 A 态到 B 态可沿两条等温膨胀途径进行,一条可逆,一条不可逆,试判断哪个关系式成立()(A).S 可逆> S不可逆(B).W 可逆&

15、gt; W 不可逆(C).Q可逆<Q 不可逆(D).(Q W) 可逆 > (QW) 不可逆7在隔离体系中发生一个自发过程,则G应为 ()(A).G < 0(B).G > 0(C). G =0(D).不能确定8某气体进行不可逆循环过程的熵变为()(A).系 =0,S环=0(B).S系= 0 ,S环>0S(C).S >0,S= 0(D).S >0,S> 0系环系环9某物质的蒸气压可由下式表示:ln(P/kp a)=13.14 (2437/T) ,该物质的摩尔气化热为()(A).20.26kJ ·mol-1(B).293.1 J·m

16、ol-1(C). 5612 J·mol-1(D).2437J·mol -110 1mol 理想气体经绝热自由膨胀体积增大10 倍,则物系的熵变为()(A) .S = 0(B) .S = 19.1 J/K(C).S >19.1 J/K(D) .S19<.1J/K11在 273K和 1atm 下,水的化学位 H2O(l)和水汽的化学位 的关系是()H2O(g)(A) . (B) .>H2O(g)(C) .(D). 无法知道H2O(l) =H2O(g)H2O(l)H2O(l) < H2O(g)12纯液体在常压下凝固,下列各量中哪个减少()(A). 熵(B)

17、.自由能(C). 凝固热(D). 蒸汽压13 1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程,则()(A) .G >F(B).G <F(C).G =F(D).G与 F无法进行比较14在 200 C 和 1atm 下, 1mol的过冷水结成冰,则物系、环境及总熵变是 ()(A).系 <0,S环<0,S总< 0(B).S系>0, S环>0,S总>0S(C).系 <0,S环>0,S总<0(D).S系<0, S环>0,S总>0S15等温等压下发生不可逆电池反应,其S的计算公式为()(A) .S =H/T(B) .S =( HG

18、 )/T(C).S=Q实 /T(D).以上三式都不适用16绝热封闭体系中若S > 0,表明该过程是()(A).可逆(B). 自发(C).非自发(D)自发或非自发17对于封闭体系,当W f =0 时,可作为过程的可逆性与变化方向性的判据有()(A).(dU) T.V 0(B). (dH) S.P 0(C).(dS) U.V 0(D). (dG)T.P018250C,1atm 下,NaCl 在水中溶解度为 6mol L-1 ,如将 1molNaCl 溶解于 1L 水中,此溶解过程中体系的S和 G 变化为()(A) .G>0,S < 0(B) .G>0,S > 0(C)

19、.G<0,S > 0(D) .G=0 ,S > 019在一个绝热的刚性密闭容器中,装有 H2 和 Cl 2 的混合气体, T 为 298K ,用光引发使之反应生成HCl(g) ,设光照能量可不计,气体为理想气体,测得fH m (HCl)= 92.30kJ mol·-1 ,此过程()(A) .H>0S<0(B) .H<0S<0(C) .H<0S>0(D) .H>0S>020纯物质在恒压下无相变时的GT 曲线形状是()GGGGTTTT(A)(B)(C)(D)21实际气体 CO 2 经节流膨胀后,温度下降,那么()(A) ?

20、S( 体) > 0,? S(环) > 0;(B) ?S( 体) < 0,?S(环) > 0(C) ?S( 体) > 0, ?S(环) = 0;(D) ?S( 体) < 0, ?S(环) = 022 2mol 理想气体 B,在 300K时等温膨胀, W = 0时体积增加一倍,则其?S (J K·-1 )为()(A) -5.76 ;(B) 331; (C) 5.76; (D) 11.5223某体系等压过程 AB 的焓变 ? H 与温度 T 无关,则该过程的()(A) ?U 与温度无关;(B) ?S 与温度无关;(C) ?F 与温度无关;(D) ?G 与

21、温度无关24等温下,一个反应aA + bB = dD + eE 的 ?r Cp = 0,那么()(A) ?H 与T无关,?S与T无关,?G与T无关;(B) ?H 与T无关,?S与T无关,?G与T有关;(C) ?H 与T无关,?S与T有关,?G与T有关;(D) ?H 与T无关,?S与T有关,?G与T无关 。25等温等压下进行的化学反应, 其方向由rH m和r Sm 共同决定,自发进行的反应满足下列关系中的()(A), (B),(C)(D)26在等温等压下,将1molN 2 与 1mol O 2 混合,假定两者均为理想气体,混合过程中不发生变化的一组状态函数为()(A)UHV,(B)SHG,(C)

22、VGH,(D)FHS27下列过程中,SH /T 的是()(A) 理想气体恒外压等温压缩(B) 263K 、 101.3kPa,冰熔化为水(C) 等温等压下,原电池中发生的反应(D) 等温等压下电解水28在一定温度和一定压力下,某液体与其蒸气呈平衡,其蒸气压为p1;若外压增大时液体与其蒸气重建平衡后其蒸气压为p2,则()(A)p1 = p2 ,(B)p1>p2 , (C)p1 < p2 ,(D)液体蒸气压与外压无关29 298.2K 、p下,反应 H 2 ( g)1 O2 (g)H 2 O(l ) 的rG m 和 rFm 的差值为()2(A) 1239 J mol·-1(B

23、) 3719 J mol·-1(C)2477 J mol· -1(D) 2477 J mol·-1吸热 4000J,30某化学反应在等温等压 ( 298.2K ,p )下进行时,放热 40000J;若使反应通过可逆电池完成,则体系可能作的最大电功为()(A)40000J(B)4000J(C)4400J(D)36000J31已知金刚石和石墨的-1-1-1-1,V m 分别为3-1Sm(298K),分别为 0.244 J?K ?mol和 5.696 J?K?mol3.414 cm?mol和 5.310 cm3 ?mol-1 ,欲增加石墨转化为金刚石的趋势,则应()(A

24、)升高温度,降低压力(B)升高温度,增大压力(C)降低温度,降低压力(D)降低温度,增大压力二、填空题1理想气体在定温条件下向真空膨胀,H0, S0。(填 >,=,< )2在隔离体系中发生某剧烈的化学反应,使体系的温度及压力皆明显上升,则该体系的H> 0,F<0。(填 >,=,< )31mol 理想气体绝热向真空膨胀,体积扩大一倍, 则此过程 S(系统) + S(环境)0 S(环境)0。4一气相反应 A+2B=2C ,该反应的 r GmrFm;若将该反应布置成一可逆电池,使之作电功 W 1,那么该反应所能做的功WW1 。5在理想气体的 T S 图上,等容线的

25、斜率T,等压线的斜率T。SSVp61mol 理想气体体积由V 变到 2V ,若经等温自由膨胀, S1=J·K -1,若经绝热可逆膨胀 S2=J·K-1。7在 298K 时气相反应 A + B = 2C的 r GmrFm, r Hm r Um。8在一绝热钢瓶中发生一化学反应,使容器内的温度增加, 则此过程有 S0, F0。9一定 T, p 下,将体积为 V 的 1mol N 2 理想气体与体积为V的 1mol O 2 理想气体混合,总体积为2V ,则过程的 S=J·K -1; 若一定 T, V 下,将压强为 p 的 1mol N 2 理想气体与压强为 p 的 1mo

26、lO2 理想气体混合,总压强为2p,则过程的 S=J· K-1。10一定 T, p 下,将体积为 V 的 1molN2 与体积为 V的另 1molN2 混合,总体积为2V ,则过程的 S=J·K -1 ; 若一定 T,V 下,将压强为 p的 1mol N 2 与压强为 p的另 1mol N 2理想气体混合,总压强为2p,则过程的 S=J· K -1。11实际气体节流膨胀后,S0, Q0。12若气体的 J-T>0,那么该气体节流膨胀后温度,体系的熵。S0,U13对于理想气体,其0。pTV T14由 Clapeyron 方程导出 Clausius-Clapeyr

27、on方程积分式时所作出的三个近似处理分别是: 气体为理想气体,。15从熵的统计意义来判断下列过程体系的熵值是增大还是减少:苯乙烯聚合成聚苯乙烯;气体在催化剂表面的吸附。16偏摩尔熵的定义式为17 从微观角度而言 , 熵具 有统计意义;纯物质两相平衡的条件为。, 它是 体系 _ 的一种量度。熵值小 的状态相对于_的状态。三、证明题1证明:C VT2pVT2TV2证明:C pT2 VpT2Tp3.T1TVpC pTSp4证明气体的焦耳系数有下列关系式:T1pTp。VC VTUV5 证明: C p C V TpVT VT p四、计算题1 1molCH 3C6H5 在其沸点 383.15K时蒸发为气,

28、求该过程的Q、W 、vpaU m 、vapH m 、vapGm 、vapFm-1和 vapSm 。 已知该温度下CH3 C6H5 的气化热为 362kJ·kg 。2 某一化学反应若在等温等压下(298.15K,p )进行,放热40.0 kJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热 4.0kJ。计算该反应的熵变;当该反应自发进行时(即不做电功时 ),求环境的熵变和总熵变;计算体系可能做的最大功为多少?3将 298.15K 的 1molO 2 从 p 绝热可逆压缩到6× p ,试求 Q、 W、U m、H m、Gm、Fm、Sm 和Siso。已知Sm (O2)=205.03 J

29、83;K -1· mol -1,Cp,m=3.5R。41mol 单原子理想气体始态为273K、 P , 经绝热不可逆反抗恒外压0.5 ×P膨胀至平衡。 试计算该过程的-1-1W 、U、 H、S、 G、 F(已知、100J·K ·mol ) 。273K 、 P 下该气体的摩尔熵为5 C2H4 蒸气压与温度的关系式为:lg p(mmHg)834.11.75ln T1.750 lg T0.008375T5.323, 计算其在T正常沸点( 103.9)时的蒸气压。7在 10g 沸水中加入 1g 273.2K的冰,求该过程的S的值为多少?已知冰的熔化热为6025

30、J mol·-1 ,水的-1-1。热容 Cp,m = 75.31 J K ··mol8 1mol 单原子理想气体始态为W 、U、273K 、 P ,经绝热可逆膨胀至压力减少一半,试计算该过程的、-1-1H、 S、 G、F(已知 273K100J·K·mol )。、 P 下该气体的摩尔熵为9 1mol 过冷水在268K 、 P下凝固,计算该过程的H、 S、G、F 和最大非膨胀功、最大功。已知水在熔点时的热容差为 37.3 J mol·-1-1-3-3, fusHm(273K) = 6.01k Jmol·,(水) = 990kg

31、 m·,(冰) = 917 kg m· 。10苯在正常沸点 353K 下的vapHm=30.77 kJ mol·-1 ,今将 353K及 p 下的 1mol 苯向真空等温蒸发为同温,并根据有关原理判断上述过同压的苯蒸气 ( 设为理想气体 ),求此过程中 Q、W 、 vapG 、 vapS和 S环程是否为不可逆过程。11在 298.15K 、p 下进行的相变: H 2O(l, 298.15K,p)H2O(g, 298.15K,p),计算相变的 G,并判断该过程能否自发进行。已知298.15 K 时水的蒸气压为 3167Pa,忽略液态水的体积。液态水在真空瓶中挥发完,

32、最终压力为30.398kPa,此过程吸热46.024kJ,试计12在 373K ,p 下, 1 mol算 U、 H、 S和 G。计算时忽略液态水的体积。-1-1,并13 1mol 氦气从 473K 加热到 673K ,并保持恒定 101.325kPa。已知氦在 298K S m = 126.06 J K··mol假定氦为理想气体,计算H、 S和 G。如果G<0,可否判断为不可逆过程。14298.15K, P 下,单斜硫与正交硫的摩尔熵分别为-1-1; 其燃烧焓分别为 297.1932.55 和 31.88J K· ·mol和 296.90kJ &#

33、183;mol -1,两者密度分别为 1940 和 2070kg·m-3。求:在 298.15K,P 下, S(正交) S(单斜 )的 rG m ,并判断哪种晶形稳定。当增加压力时,反应能否正向进行?15在单斜硫与斜方硫的晶态转变点附近,它们的蒸气压公式分别为:斜方硫: lg(p/p )= 5267/T + 11.866 ,单斜硫: lg(p/p )=5082/T + 11.364 ,试计算:硫的晶态转变温度;转变点时的晶型转变热。第一章热力学第一定律参考答案一、选择题答案:1-A;2-C;3-A;4-D;5-B;6-D;7-A;8-D;9-A;10-D;11-B;12-B; 13-

34、 A; 14-C;15-C;16-B;17-C;二、填空题答案T1. 答案:p, 降低2. 答案: 37.5kJ, 37.5kJ3. 答案: =, >H4. 答案: 2,物质的量5. 答案: 6528, 65356. 答案: > ,> 7. 答案:两个热源的温度,工作物质三、证明题答案1证明:若一气体状态方程满足pVm = RT+bp 时,则该气体的内能仅是温度的函数证明:(其它合理证明也得分)duTdSpdVUTSVpTVTppTTVTRTpV mTbVRp0TV mb及内能的变化与体积无关2某气体的状态方程为pVm = RT+ap, a 为大于零的常数,证明该气体经节流膨

35、胀后,气体的温度上升。证明:其它合理证明也给分。T1HJ TC pp TpH1TVVTC pp1TRV mC p , mpC p ,m1V mRV mC p ,mC p ,maC p ,mTapC p , m故节流膨胀(p )后,温度升高。01V3若物质的膨胀系数VTp证明:其它合理证明也给分1,则 Cp 与压力无关。T由1V1VVVTTTTppC pHHpTpTpTTpTp又 dHTdSVdPHTSVVTVppTTTpC p( VTV)0pTTTpp即 C p 与压力无关证明:其它合理证明也得分SSTC VTpVTVpVTpVVTTVSpT pSpC pTpSV1Vp VSSp4.VppTp

36、C pTVSC VT VTVpC pp0C VVT故绝热膨胀后压力降低5证明:TJTpH /pH /THTp1VVTTC ppVRTapRT pTppp1RVaJ TC pT0pC p四、计算题答案1 W=3404.6J;Q=13619J ;U=10214J ;H=17023J2. C= 4.16 JK -13. T= 417.2K ; Q=0 ; W= U=723.7J ; H=1013.2J4. U=54.3J ; H=84.73J5 W=-3.236J;Q=11.53kJ ;U=8.29kJ ;H=13.82kJ第二章热力学第二定律参考答案一、选择题答案1-C; 2-B ;3-B ;4-

37、A ; 5-B ;6-B ;7-D ;8-B;9-A ;10-B ;11-C;12-A ;13-C;14-D; 15-B ; 16-D ;17-C;18-C;19-D ;20-C; 21-C;22-D ; 23-B ;24-B ;25-B ; 26-A ;27-C; 28-C;29-B ;30-C; 31-D ;二、填空题答案1.= ; >2.> ; <3.>;=4. <;>5.T/C V;T/Cp6.5.76 ; 07.= ; =8.> ; <9.11.53; 010.0 ;-11.5311. >; =12.降低;升高13.<; =14. 凝聚相体积可以忽略;相变焓不随温度变化15. 减小 ;减小S;物质在两相中的化学式相等16.nBT ,P ,nCnB17. 微观状态数 ; 比较有序三、证明题答案1证明:其它合理证明也给分dUTdSpdVUTSpppVVTTTTVC VUUVTVTVTTV T VTppTTVVT2pT2V23.证明:其它合理证明也得分TVPSSPVTTPSPVST/

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