烷烯炔的异同点

1、阶段学习汇报有机化学罗敏 徐琼 刘美珍 唐哲军肖宇 刘韧宇 张海峰 徐作庆项目项目 杂化态杂化态 sp杂化杂化键长键长CC0.154nm0.134nm0.120nmCH0.109nm0.108nm0.160nm轨道夹角轨道夹角 10928121.7180构型构型 正四面体正四面体构型构型平面构型平面构型直线构型直线构型电负性电负性 2.482.753.29H的酸性的酸性 相对最弱相对最弱一般一般相对最强相对最强键强度键强度 无无较弱较弱较强较强CCCCCC碳碳单、双、三键的比较一、一、烷、烯、炔的化学性质类比烷、烯、炔的化学性质类比氧化性1.燃烧燃烧OHnnCOOnHCnn2222)1(213

2、OnHnCOOnHCnn222223OHnnCOOnHCnn22222)1(213 2.与OO3 3 、 KMnO4的反应HCOOHRCOOHOHORCRC2、3OHOCRCOOHKMnORCRC224产物特点：产物特点：生产含碳氧双键的酸或酮生产含碳氧双键的酸或酮 3.3.烯烯、烃的催化氧化烃的催化氧化取代反应取代反应HXXCHXCHhv3241.与卤素单质的反应与卤素单质的反应22223450CHCHClCHCXCHCHCHO2.炔化物的生成炔化物的生成OHNONHAgCCAgOHNHAgNOCHHC2344322)白色(223液氨2NHNaCRCNaNHCHRC亲电加成反应亲电加成反应1

3、. 1.与卤素与卤素2. 2.与酸与酸烯、炔的加成反应烯、炔的加成反应RCXRCXXRCRCXRCHXCHXCHRCH2222223232CHRCXHXCHRCRCHXCHHXCHRCHOCRCHOHCHRCCHOHRCHOHCHRCHSOHHSOH3/g232242242)(烯烃烯烃与乙硼烷的加成与乙硼烷的加成烯烯、烃烃的自由基加成的自由基加成OHCHRCHBCHRCHHBCHRCHOHOH22/32222222621BrCHRCHHBrCHRCHROOR222烯、炔的催化加氢烯、炔的催化加氢 催化加氢过程既是加成反应又是还原反应)反式(3液/232/22RCHRCHHRCRCCHRCHHC

4、HRCHNHNaNiPt烯、炔的聚合二二、烯烃和炔烃的亲电加成反应、烯烃和炔烃的亲电加成反应反应原理反应原理反应活性反应活性反应条件反应条件产物结构产物结构稳定性较差的稳定性较差的键断裂，与亲电试剂形成较稳键断裂，与亲电试剂形成较稳定的定的键。键。受键能、键长影响，烯烃的亲电加成活性强受键能、键长影响，烯烃的亲电加成活性强 于炔烃。于炔烃。炔烃比烯烃难加成，条件更苛刻。炔烃比烯烃难加成，条件更苛刻。反式加成，不对称烯烃、炔烃的加反式加成，不对称烯烃、炔烃的加成符合马氏规则成符合马氏规则 反应原理反应原理常用的亲电试剂有卤素，无机酸，有机酸等。 乙烯乙烯分子分子CC CC 键键： 反应活性反应活

5、性CC杂化轨道中，杂化轨道中，s s轨道成分越大，键长越短，键能轨道成分越大，键长越短，键能越大，断键所需解离能越大，结构越稳定。越大，断键所需解离能越大，结构越稳定。炔烃的炔烃的键比烯烃重叠程度大强，保留电子键比烯烃重叠程度大强，保留电子能力更强能力更强。因此因此炔烃的亲电加成难于烯烃。炔烃的亲电加成难于烯烃。稀炔加卤素时，首先加在双键上稀炔加卤素时，首先加在双键上。 产物结构：反式结构 1. 1.与溴亲电加成：与溴亲电加成： 第一步：形成鎓离子中间体。第一步：形成鎓离子中间体。 第二步：负离子再从反面进攻鎓离子。第二步：负离子再从反面进攻鎓离子。 2 2、与酸等亲电试剂加成：、与酸等亲电试

6、剂加成： 第一步：形成碳正离子中间体。第一步：形成碳正离子中间体。 第二步：负离子可以从顺、反两个方向进攻第二步：负离子可以从顺、反两个方向进攻碳离子，但反式加成产物比顺式加成产物更碳离子，但反式加成产物比顺式加成产物更稳定。以反式为主稳定。以反式为主 加成规则 都符合马氏规则：都符合马氏规则： 不对称烯烃炔烃加成时，正性基团加在含氢多的碳上。不对称烯烃炔烃加成时，正性基团加在含氢多的碳上。注意：HXO(HO-X)正性基团是X而不是H,乙硼酸中的H为负性基团. 马氏规则的应用： 烯烃与乙硼酸反应可以制备伯醇，与冷浓硫酸反应制备仲醇。 +烷烃烷烃 烯烃 炔烃先卤代 再NaOH/KOH的醇溶液热裂

7、解先转为醇再脱水NiH /22消去先加成再用2NaNHPdLindlerH /22H烷烃的转化 烷烃转化为烯烃（热裂解） 以丙烷为例 烷烃转化为烯烃（先取代再消去）除了转化为卤代烃（一卤化物和邻二卤化物都可以），还可以转化为一元醇，再脱水。+烷烃烷烃 烯烃 炔烃先卤代 再NaOH/KOH的醇溶液热裂解先转为醇再脱水NiH /22消去先加成再用2NaNHPdLindlerH /22H烯烃的转化 烯烃转化为烷烃（还原） 烯烃转化为炔烃（先加成再消去）RCHRCHHRCHRCHNi222HBrRCRCRCBRCHHBrRCBrRCHRRCHBrCHBrRRCHBrCHBrBrRCHRCHNaNHOHHCKOH252r,2+烷烃烷烃 烯烃 炔烃先卤代 再NaOH/KOH的醇溶液