结构解析方法

1、（一）用用NMRNMR方法阐明结构的步骤方法阐明结构的步骤1.1.首先必须确定分子式，采用高分辨质谱（首先必须确定分子式，采用高分辨质谱（HRMSHRMS）或质谱或质谱(MS)(MS)，加元素分析法。，加元素分析法。2 2确定氢的数目，一个高质量的确定氢的数目，一个高质量的1 1H-NMRH-NMR谱对阐明谱对阐明结构是至关重要的结构是至关重要的, ,由左至右分别对由左至右分别对H H标号，如标号，如A,B,C,D,A,B,C,D,谱中所标出的谱中所标出的H H数应与分子式中数应与分子式中H H数数目相当。若是一个对称分子，则只能观察到分子目相当。若是一个对称分子，则只能观察到分子 一半氢信号

2、。一半氢信号。四、四、NMRNMR在结构解析中的应用在结构解析中的应用3 3确定该分子所含碳原子的数目和种类，以及每个确定该分子所含碳原子的数目和种类，以及每个C C原子相连的氢的数目，测一个原子相连的氢的数目，测一个1313C NMRC NMR谱，包括全去谱，包括全去偶和偶和DEPTDEPT谱。谱。 再测二维再测二维1 1H-H-1313C COSY C COSY 谱最好测异核相关谱谱最好测异核相关谱（HMQCHMQC谱），确定碳氢直接相连的关系。谱），确定碳氢直接相连的关系。4 4确定分子中的偶合氢片断，可通过确定分子中的偶合氢片断，可通过1 1H-H-1 1H COSYH COSY，通常

3、从低场信号入手，由其相关峰，确定其高场部通常从低场信号入手，由其相关峰，确定其高场部分相互偶合的信号，在由此信号出发逐个找出相互分相互偶合的信号，在由此信号出发逐个找出相互偶合的信号，依次找出关联，直至找出该偶合片断偶合的信号，依次找出关联，直至找出该偶合片断的终端信号的关联为止，再结合的终端信号的关联为止，再结合C-HC-H偶合信息，即可偶合信息，即可确定分子中碳氢偶合片断。确定分子中碳氢偶合片断。5 5确定分子结构的连接方法，常采用远程异核确定分子结构的连接方法，常采用远程异核相关谱，即相隔相关谱，即相隔2 2、3 3个键（间或个键（间或4 4键）的碳氢相键）的碳氢相关谱，多用关谱，多用H

4、MBCHMBC谱或谱或COLOCCOLOC谱，有时也用谱，有时也用NOENOE谱或谱或NOESYNOESY谱来解决结构片断的连接。谱来解决结构片断的连接。确定分子的立体化学确定分子的立体化学一维一维NOENOE差谱是优先采用的解决相对立体构型的差谱是优先采用的解决相对立体构型的方法，有时也用二维方法，有时也用二维NOESYNOESY谱，绝对立体构型的谱，绝对立体构型的确定或确定或eeee值的测定常用手性位移试剂法或手性衍值的测定常用手性位移试剂法或手性衍生化试剂法。生化试剂法。 概括可用下列流程表示：概括可用下列流程表示：MS+MS+元素分析元素分析 分子式分子式HRMSHRMS 不饱和度不饱

5、和度 1 1HNMR HNMR 典型典型1 1H H化学位移化学位移 1313CNMR CNMR 典型典型1313C C化学位移化学位移 官能团官能团 H H峰多重性、偶合常数峰多重性、偶合常数 CHCH多重峰，多重峰，DEPTDEPT或或INEPTINEPT HHCOSY HHCOSY、HOHAHA CHCOSYHOHAHA CHCOSY或或HMQC(HMQC(1 1J JC-HC-H) ) 同碳氢邻位氢或同碳氢邻位氢或 W W型偶合关系型偶合关系结构片断结构片断 结构片断结构片断 H-H COSY,HOHAHA,TOCOSYH-H COSY,HOHAHA,TOCOSY HMBCHMBC或或

6、COLOCCOLOC NOE,NOESY,ROESY ( NOE,NOESY,ROESY (2 2J JC-HC-H, ,3 3J JC-HC-H) ) J JHHHH邻位偶合常数分子骨架邻位偶合常数分子骨架 H-HNOEH-HNOE差谱差谱 J JC-HC-H, ,4 4J JC-H(W)C-H(W)偶合偶合r r效应效应 H-HNOESYH-HNOESY或或ROESYROESY 相对构型（结构片断构系）相对构型（结构片断构系） 手性位移试剂手性位移试剂 手性衍生化手性衍生化 分子结构（绝对构型）分子结构（绝对构型）（二） 结构解析应用实例结构解析应用实例M+H+M+Na+2M+H+2M+N

7、a+M=313 M=313 分子式为分子式为C C1818H H1919O O4 4N N 根据氮律根据氮律 例例1. 1. 化合物的结构解析化合物的结构解析FeCl3FeCl3FeCl3显蓝色 (3.31 )(3.16)(3.27 )提示分子中可能含有苯环与双键或羰基的共轭系统提示分子中可能含有苯环与双键或羰基的共轭系统v化合物化合物 1 的的IR谱图谱图OHAmide C=OAr=C-OC-O7.35, dJ=15.8Hz7-H 2.66, t72H 3.36, t82H 3.78, s CH3O-3 6.32，d J=15.8Hz 8-H1H-NMR谱图谱图NHOHOMeOHO12345

8、782345678916芳香质子信号区芳香质子信号区 6.62，m 3,5-H 6.96，m 2,6-H 6.70，d J=8.3Hz 5-H 6.93，dd J=8.3,1.8Hz 6-H 7.02, d J=1.8Hz 2-H2NHOHOMeOHO1234578234567891613C-NMR谱图谱图 56.4 CH3O-3215个碳个碳H-7 H-2 H-6 H-2,6 H-5 H-3,5 H-8 谱图谱图H-8 H-7 NHOHOMeHHOHO12345723456789168谱图谱图H-7H-8H-8CH3O-3C-7C-2C-8C-6C-1C-1C-7C-9C-3NHOHHHOH

9、O12345723456789168OMe7-(4-羟基羟基-3-甲氧基苯基甲氧基苯基)-N-7-(4-羟基苯基羟基苯基)乙基乙基-反式反式-8-丙烯丙烯酰胺酰胺 （N-(对羟基苯乙基对羟基苯乙基)阿魏酸酰胺）阿魏酸酰胺） 1NHOHOMeOHOCH (J in Hz) M=290 分子式为分子式为C15H14O6 例例2. 2. 化合物的结构解析化合物的结构解析(4.68) (4.17) (3.61) 提示可能含有芳环提示可能含有芳环v化合物化合物 2 的的IR谱图谱图OHAr=C-OC-O 6.97, d J=1.8Hz 2-H 6.74, dd J=1.8, 8.3Hz 6-H 6.78

10、, d J=8.3Hz 5-H 5.93, d J=2.6Hz 6-H 5.90, d J=2.6Hz 8-H 4.80, s 2-H 4.17, m 3-H 2.84, dd J=4.8, 16.9Hz 4-Ha 2.74, dd J=2.6, 16.9Hz 4-HbOOHOHOHOHHO123456781234569106芳香质子信号区芳香质子信号区5个芳氢个芳氢4个氢个氢ABC芳香碳信号区芳香碳信号区 79.9 C-2 67.5 C-3 29.3 C-4OOHOHOHOHHO12345678123456910612个芳碳个芳碳谱图谱图H-2 H-5 H-6 H-6 H-8 H-2 H-3 Ha-4 Hb-4 6OOHOHOHOHHO12345678123456910C谱图谱图