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文档简介

1、(2017全国I)28. (3)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g) =COS(g) +H2O(g)。在610 k时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。 在620 K重复试验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率2_1, 该反应的H_0。(填“>”“<”或“=”) 向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是_(填标号) A. H2S B. CO2 C.COS D.N2 (2017全国II)27.(14分)丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。回答

2、下列问题: (1)正丁烷(C4H10)脱氢制1-丁烯(C4H8)的热化学方程式如下: C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) H1=+123 kJ·mol-1 图(a)是反应平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x_0.1(填“大于”或“小于”); 欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是_(填标号)。 A.升高温度B.降低温度 C.增大压强D.降低压强 (2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是

3、_ _。 (3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590之前随温度升高而增大的原因可能是_ _、_ _;590之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是_ _。 (2017全国III)28(2)工业上常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式_ _。该反应需要在加压下进行,原因是_ _。(4)298 K时,将20 mL 3x mol·L1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO33- (aq

4、)+I2(aq)+2OH(aq) AsO43- (aq)+2I(aq)+ H2O(l)。溶液中c(AsO43-)与反应时间(t)的关系如图所示。下列可判断反应达到平衡的是_(填标号)。a溶液的pH不再变化 bv(I)=2v(AsO33-)cc(AsO43-)/c(AsO33-)不再变化 dc(I)=y mol·L1tm时,v正_ v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。tm时v逆_ tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_。 (2016全国II)27(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下: C3H6

5、(g)+NH3(g)+ 1.5O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) H=-515kJ/mol C3H6(g)+ O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g) H=-353kJ/mol两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是 ;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是 ;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是 。(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460OC低于460OC时,丙烯腈的产率 (填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是 ;高于460OC时,丙烯腈产率降低的可能原因是 (双选,填标号)A催化剂活性降低 B平衡常数变大 C副反应增多 D反应活化能增大

6、(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为 ,理由是 。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为 。(2016全国I)27. (2)CrO42和Cr2O72在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)随c(H+)的变化如图所示。 用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_ _。 由图可知,溶液酸性增大,CrO42的平衡转化率_(填“增大“减小”或“不变”)。 升高温度,溶液中CrO42的平衡转化率减小,则该反应的H_0(填大于、小于、等于)。 (2016全国III)2

7、7.(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NOx的烟气,反应温度为323 K,NaClO2溶液浓度为5×103mol·L1 。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表离子SO42SO32NO3NO2Clc/(mol·L1)8.35×1046.87×1061.5×1041.2×1053.4×103写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式 _。 增加压强,NO的转化率_(填“提高”“不变”或“降低”)。随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐_ (填“提高”“不变”或“降低”)。由实验结果可知,脱硫反应速率

8、_脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是_ _。(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中,SO2和NO的平衡分压px如图所示。由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均_(填“增大”“不变”或“减小”)。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_ _ _。(2016全国III)28.(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4ROH+ V4O124 R4V4O12+4OH(以ROH为强碱性阴离子交换树脂)。

9、为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈_性(填“酸”“碱”“中”)。(2015全国I)282HI(g)=H2(g)+I2(g)H=+11kJ·mol-1。由上述实验数据计算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为_(填字母)(2015全国II)27(14分)甲醇是重要的化工原料,又可称为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下: CO(g)+2H2(g)= CH3OH(g) H1=-99 kJ.mol-1 CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) H2=-58

10、kJ.mol-1 CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H3=+41kJ.mol-1(2)图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为 (填曲线标记字母),其判断理由是 。(3)合成气的组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时体系中的CO平衡转化率(a)与温度和压强的关系如图2所示。a(CO)值随温度升高而 (填“增大”或“减小”),其原因是 。图2中的压强由大到小为_ _,其判断理由是_ _。(2014全国I)28(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式 ;(2)与间接水合法相比,气相直接

11、水合法的优点是: 。(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)n(C2H4)=11图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为: ,理由是: ;气相直接水合法党采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290 ,压强69MPa,n(H2O)n(C2H4)=061。乙烯的转化率为5。若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有: 、 。(2014全国II)26(13分)在容积为1.00L的容器中,通入一定量的N2O4,发生反应N2O4(g)= 2NO2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。(1)反应的H 0(填“大于

12、”或“小于”);(2)100时达到平衡后,改变反应温度为T,c(N2O4)以0.0020 molL-1s-1的平均速率降低,经10s又达到平衡。a:T 100(填“大于”或“小于”),判断理由是 。(3)温度T时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,平衡向 (填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是 。(2013全国I)28由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:甲醇合成反应:(i)CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) H1 = -90.1kJmol-1(ii)CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2

13、O(g) H2 = -49.0kJmol-1水煤气变换反应: (iii)CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g) H3 = -41.1kJmol-1二甲醚合成反应:(iV)2 CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) H4 = -24.5kJmol-1(2)分析二甲醚合成反应(iV)对于CO转化率的影响 。(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为2CO(g) + 4H2(g) = CH3OCH3 + H2O(g)   H = -204.7kJmol-1 。根据化学反应原理,

14、分析增加压强对直接制备二甲醚反应影响 。(4)在催化剂(含CuZnAlO和Al2O3)、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是 。(2012全国I)27.(4)COCl2的分解反应为COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g) H=+108kJ·mol-1。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10min到14min的COCl2浓度变化曲线未示出):第2min反应温度T(2)与第8min反应温度T(8)的高低:T(2) T(8)(填“<”、“>”或“=”),比较产物CO在2

15、-3min、5-6min和12-13min时平均反应速率(平均反应速率分别以v(2-3)、v(5-6)、v(12-13)的大小 ;比较反应物COCl2在5-6min和15-16min时平均反应速率的大小:v(5-6) v(15-16)(填“<”、“>”或“=”),原因是 。(2011全国)27.(3)在容积为2L的密闭容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他条件不变的情况下,考查温度对反应的影响,实验结果如下图所示(注:T1、T2均大于300):下列说法正确的是_(填序号)温度为T1时,从反应开始到反应达到平衡,生成甲醇的平均速率为:该反应在T1时的平衡常数比T2时的小 该反应为放热

16、反应处于A点的反应体系的温度从T1变到T2,达到平衡时增大(2010全国)26(4)将0.23 mol SO2和0.11 mol氧气放入容积为1 L的密闭容器中,在一定温度下,反应达到平衡,得到0.12 mol SO3。若温度不变,再加入0.50 mol氧气后重新达到平衡,则B的平衡浓度 (填“增大”、“不变”或“减小”),氧气的转化率 (填“升高”、“不变”或“降低”),D的体积分数 (填“增大”、“不变”或“减小”)。 (2010海南)(3)精制炉气(含SO2体积分数为7、O2为ll、N2为82)中S02平衡转化率与温度及压强关系如下图所示。在实际生产中,S02催化氧化反应的条件选择常压、

17、450左右(对应图中A点),而没有选择S02转化率更高的B或C点对应的反应条件,其原因分别是_ _、_ _; (2011山东)28.(3)CO可用于合成甲醇,反应方程式为 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)。CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。该反应H 0(填“>”或“ <”)。实际生产条件控制在250、1.3×104kPa左右,选择此压强的理由是 。 (2015浙江)28 (3)工业上,在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为19),控制反应温度600,并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下,乙苯的平衡转化率和某

18、催化剂作用下苯乙烯的选择性(指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如下: 掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实_。 控制反应温度为600的理由是_。 (2013福建)(2)高温热分解法是利用H2S废气制取氢气来的方法之一 。已知:H2S(g)=H2+1/2S2(g)在恒温密闭容器中,控制不同温度进行H2S分解实验。以H2S起始浓度均为c mol·L-1测定H2S的转化率,结果见右图。图中a为H2S的平衡转化率与温度关系曲线,b曲线表示不同温度下反应经过相同时间且未达到化学平衡时H2S的转化率。说明温度的升高,曲线b向曲线a逼近的原因:_ _。 (2013浙江)

19、27捕碳技术(主要指捕获CO2)在降低温室气体排放中具有重要的作用。目前(NH4)2CO3已经被用作工业捕碳剂,它们与CO2可发生如下可逆反应: (NH4)2CO3(aq)H2O(l)CO2(g)=2(NH4)2HCO3(aq) H3(2)为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2效率的影响,在某温度T1下,将一定量的(NH4)2CO3溶液置于密闭容器中,并充入一定量的CO2气体(用氮气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中CO2气体的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下,保持其它初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得CO2气体浓度,得到趋势图(见图)。则:H3 0(填、或)。

20、在T1T2及T4T5二个温度区间,容器内CO2气体浓度呈现如图1所示的变化趋势,其原因是 。 (2017全国I)28. >   >     B (2017全国II)27. 氢气是产物之一,随着n(氢气)/n(丁烷)增大,逆反应速率增大 升高温度有利于反应向吸热方向进行  、温度升高反应速率加快;丁烯高温裂解生成短链烃类(2017全国III)28(2)2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S 增加反应物O2的浓度,提高As2S3的转化速率 (4)ac大于小于tm时生成物浓度较低 (2016全国

21、II)27(1)两个反应均为放热量大的反应;降低温度、降低压强;催化剂;(2)不是;该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 ;AC(3)1 ; 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低; 1:7.5:1(2016全国I)27. (2)2CrO42-+2HCr2O72-+H2O; 增大;小于;(2016全国III)27.(2)2OH-3ClO24NO4NO33Cl2H2O;提高 减小;大于;NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高 (3)减小; (4)生成的硫酸钙微溶,降低硫酸根离子浓度,促使平衡向正反应方向进行(2015全国I)28A点、E点(2015全国II)27(2)a;反应为放热反

22、应,平衡常数应随温度升高变小;(3)减小;升高温度时,反应为放热反应,平衡向向左移动,使得体系中CO的量增大;反应为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低;P3P2P1;相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响,故增大压强时,有利于CO的转化率升高(2014全国I)28(1)C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3HH2O=C2H5OH+ H2SO4;(2)污染小,腐蚀性小等;(3)P1< P2< P3< P4;反应分子数减少,相同温度下,压强升高,乙烯转化率提高;     将产物乙醇液化转移去,增加n(H2O):n(C2H4)的比。(2014全国II)26(1)大于(2)大于反应正方向吸热,反应向吸热方向进行,故温度升高

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