水泥厂化验室氟的测定快速蒸馏分离容量法

1、水泥厂化验室氟的测定 ( 快速蒸馏分离 ) 容量法DL7.1原理将各类样品与磷酸共热，其中含氟矿物 (CaF2) 被酸分 解，通入水蒸汽将其蒸馏分离。氟的测定采用偶氮胂M为指示剂的镧EDTA法或中和法。DL7.2仪器与装置D17.2.1快速蒸馏装置a. 温度指示剂控制仪 ;b. 调压变压器 ;c. 水蒸汽发生瓶 ;d. 蒸汽转入管 ;e. 灯罩 ;f. 温度控制热敏无件 ;g. 电炉 ;h. 石英蒸馏管：O20 x 200mm;i. 石英冷凝管 ;j. 蒸馏液承接瓶DL7.2.2 装置仪器装置见示意图1- 温度指示控制仪 ; 2- 调压变压器 ;3- 水蒸汽发生瓶 ;4- 蒸 汽转入管 ;5-

2、 灯罩 ;6- 温度控制热敏无件 ;7- 电炉 ;8- 石英蒸 馏管 ;9- 石英冷凝管 ;10- 蒸馏液承接瓶。DL7.2.3试剂配制DL7.2.3.1 偶氮胂M水溶液：1.5g /L;DL7.2.3.2酚酞乙醇溶液：10g /L;DL7.2.3.3溴甲酚绿甲基红混合指示剂溶液：将0.1g甲基红和0.5g溴甲酚绿溶于100mL95%勺乙醇中，摇匀。DL7.2.3.4pH6.8 三乙醇胺盐酸溶液：将152mL三乙醇胺溶液于约600mL水中，加入170mL盐酸（1+1）,用水稀释至1L, 然后用盐酸（1+1）和三乙醇胺调整溶液 pH=6.8（用精密PH试 纸检验）。DL7.2.3.5 碳酸钙标准

3、溶液：准确称取约 0.3g已在105 110C烘过2h的碳酸钙（基准试剂），置于400mL烧杯中加 入约 100mL 水，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸 （1+1） 至碳酸 钙全部溶解后，加热煮沸数分钟，将溶液冷至室温，移入DL7.2.3.6 0.008mol/LLEDTA 标准溶液：称取 3gEDTA置于烧杯中，加入150mL水，加热溶解，过滤后用水稀释至1L,摇匀。D17.2.3.7 0.01mol/L 硝酸镧标准溶液：称取4.33g硝酸镧 La(NO3)3 6H2O，溶于少量水后，移入 1000mL容量瓶中， 加水至标线，摇匀。D17.2.3.80.04mol/L 氢氧化钠标准溶液：将1.6

4、g固体氢氧化钠溶液于 1L 水中，摇匀后贮存于塑料下口瓶内。D17.2.3.9 0.025mol/L氢氧化钠标准溶液：将1g固体氢氧化钠溶液于 1L 水中，摇匀后贮存于塑料下口瓶内。D17.2.4般试样的测定 镧EDTA容量法D17.2.4.1分析步骤准确称取约 0.15g 试样，精确至 0.0001g ，置于已烘干 的石英蒸馏管中，注意勿使试样粘附于管壁。 向 100mL 锥 形瓶中移入 5.00mL(V1)0.01mol/L 硝酸镧标准滴定溶液。将锥形瓶置于石英冷凝管出口的下端，用以承接蒸馏液。打开冷却水，向石英蒸馏管中加入5mL 磷酸( 以碳酸盐为主体的样品，磷酸应事先加入，使碳酸盐充分

5、分解) ，立即塞上石英磨口塞。将石英管置于已升温至一定温度的炉膛 中， 迅速地联接好蒸馏水的进出口部分，盖上炉盖，调节 馏速度为每分钟 3.03.5mL蒸馏液。在蒸馏过程中摇动锥 形瓶两次，蒸馏 12min ，取出石英 蒸馏管， 将其置于试管 架中。由冷凝管下端取下锥形瓶，供氟的测定用。向盛有蒸馏液的锥形瓶中加入 1 滴酚酞指示剂溶液，滴 加 2mol/L 氢氧化钠溶液使溶液出现红色， 再用 2mol/L 盐酸 调节至溶液为无色。加入 5mLpH6.8 的三乙醇胺盐酸缓冲溶 液及23滴1.5g / L偶氮胂M指示剂，用0.08mol/LLEDTA 标准滴定溶液滴定至溶液返色缓慢后，再加入 2

6、3mLEDTA 标准溶液(EDTA实际过量13mL)摇动(V2)，并放置1min 后用 0.1mol/L 硝酸镧标准溶液缓慢地滴定至兰色出现，即 为终点 (v3) 。D17.2.4.2 结果表示氟的质量百分数Xf按式(D 7.1 )计算：T F x( V1 + V3 - KX V2 )X F =X 100(D17.1 )mX 1000式中 : T F 每毫升硝酸镧标准溶液相当于氟的毫克数， mg mL；V 2 滴定时加入EDTA标准溶液的总体积，mL;V 1蒸馏分离时加入100mL锥形瓶中的硝酸镧标准溶 液的体积， mL;V 3 返滴定时消耗硝酸镧标准溶液的体积，mL;K 每毫升EDTA标准溶

7、液相当于硝酸镧标准溶液的毫 升数， mg mL;m 试样质量， g。D17.2.4.3 注意事项：D17.2.4.3.1 若氟含量超过 2.5mg时，应当增加 0.01mol/L硝酸镧标准溶液的加入量;D17.2.4.3.2 炉膛温度应严格控制，石英管内蒸馏物的最终 温度为205210 CDL7.2.4.3.3 当蒸馏液中的氟含量在 0.5mg以下时，则直接用 0.008mol/LEDTA 标准滴定溶液缓慢地滴定至溶液呈现稳定的红色，并在 1min 内无明显返色即为终点。此时氟的质量百分数 XF按式(D7.2 )计算：T F ( V1 KV2 )X F =X 100 (D72)mX 1000式

8、中 ： T F 每毫升硝酸镧标准溶液相当于氟的毫克数， mgL；V 1 蒸馏分离时加入 100mL 锥形瓶中的硝酸镧标准 溶液的体积， mL；V 2 滴定至红色终点时消耗 EDTA标准溶液的体积，mL；K每毫升EDTA标准溶液相当于硝酸镧标准溶液的体积， mg L；试料的质量， g。DL7.2.5萤石类高氟试样的测定中和法D17.2.5.1 分析步骤准确称取约 0.075g 试样，精确至 0.0001g ，置于已烘干 的石英蒸馏管中，注意勿使试样粘附于管壁。将 150mL 锥形 瓶置于石英冷凝管出口的下端，用以承接蒸馏液。打开冷却水，向石英蒸馏管中加入5mL磷酸(以碳酸盐为主体的样品，磷酸应事

9、先加入，使碳酸盐充分分解 ) ，立即塞上石英磨口 塞。将石英管置于已升温至一定温度的炉膛中，迅速地联接好蒸馏水的进出口部分，盖上炉盖，调节馏速度为每分钟3.54.0mL蒸馏液。在蒸馏过程中摇动锥形瓶，蒸馏15min ,取出石英蒸馏管，将其置于试管架中。由冷凝管下端取下锥 形瓶，供氟的测定用。向盛有蒸馏液的锥形瓶中加入 15 滴的酚酞指示剂溶液 (10g / L)，用0.04mol/L 氢氧化钠标准溶液滴定至微红色， 在 30s 内不退色即为终点。结果表示氟的质量百分数XF按式(D 17.3 )计算：T F (V4 V0 )X F =X 100(D7 3 )mK 1000mg式中:Tf 每毫升氢氧化钠标准溶液相当于氟的毫克数，L；V 4 滴定样品蒸馏液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；V 0 滴定空白蒸馏液时消耗氢氧化钠标准溶液的体积， mL；m 试料的质量， g。D17.2.6般试样的测定中和法分析步骤按条蒸馏分离步骤进行氟的蒸馏分离，但承接蒸馏液的锥形瓶中不可加入硝酸镧溶液。向盛有蒸馏液的锥形瓶中加入1 滴溴甲酚绿甲基红混合指示剂， 以 0.025mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液滴定至亮 绿色为终点。结果表示氟的百分含量XF按式(D 7 4 )计算：T F (V5 - V0 )X F =X 100(D7 4 )m