配位滴定适宜酸度的选择

1、配位滴定适宜酸度的选择引 言CH2CH2H2NNHCuH2CH2CH2NNHH2CCH2CH2CH2H2NNH2CuH2CH2CH2NNH2CHCHNH+NH+CH2COOHCH2COO-CH2COO-CH2COOHCH2CH2H2CH2C配位剂EDTAHOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+EDTA的结构0.00.20.40.60.81.002468101214pH分布系数H6Y2+HY3-H2Y2-H3Y-H4YH5Y+Y4-EDTA的性质EDTA型体的分布系数与pH的关系图EDTA的性质EDTA与金属反应 M + Y = MY(主反应主反应)

2、OH-MOH M(OH)pLML MLqH+HY H6YNNYH+OH-MHYMOHY羟基配位效应羟基配位效应酸效应酸效应辅助配位效应辅助配位效应共存离子效应共存离子效应副副反反应应 混合离子效应混合离子效应不利于主反应进行不利于主反应进行利于主反应进行利于主反应进行酸效应系数Y(H)( )23456(Y)(Y)(Y)(HY)(HY)(HY)(HY)(HY)(HY)(Y)Y Hcccccccccc+2+6+1261(H )(H )(H )ccc EDTA在不同pH条件时的酸效应系数 pHlg Y(H) pH lg Y(H)pHlg Y(H) pHlg Y(H) 0.0 0.4 0.8 1.0

3、1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4 23.64 21.32 19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70 3.8 4.0 4.4 4.8 5.0 5.4 5.8 6.0 6.4 6.8 7.0 8.85 8.44 7.64 6.84 6.45 5.69 4.98 4.65 4.06 3.55 3.32 7.4 7.8 8.0 8.4 8.8 9.0 9.4 9.8 10.0 10.4 10.8 2.88 2.47 2.27 1.87 1.48 1.28 0.92 0.59 0.45 0.24 0.11 11.0 1

4、1.5 11.6 11.7 11.8 11.9 12.0 12.1 12.2 13.0 13.9 0.07 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.0008 0.0001 酸效应系数Y(H) M + Y = MYH H+ +HY H6Y若只考虑EDTA的酸效应，则：条件稳定常数)()()()(YMMYMYfcccKYEDTAYMMYYMMYMYfccccccK)()()()()()()( lgK(MY) = lgKf(MY)lg(EDTA) K(MY) = Kf(MY) /(EDTA)即即条件稳定常数单一金属离子准确滴定的条件 若要求滴定分析的终点

5、误差为0.1%,则金属离子能被准确滴定，应满足：即：lgY（H）lgKMY-8lgKMY8lgC(M)KMY6当C(M)=0.01molL-10 2 4 6 8 10 12 Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe2+La3+Co2+Al3+Cd2+Zn2+Sm3+Y3+Pb2+Cu2+Ni2+No2+Lu3+Ga3+Hg2+Sc3+Th3+In3+Fe3+Bi3+288101214161820222426lgKMYpH值)(lgHY02468101214161820EDTA的酸效应曲线问题： 酸度越低，lgKMY越大于8，对准确滴定是否越有利？滴定单一金属离子的最低酸度可根据M(OH)n的溶度积Ksp来计算：pH金属离子水解酸度c(Mn+)cn(OH-) KspCo(O